论文部分内容阅读
二氧化碳(CO2)既是一种温室气体,又是地球上储量最为丰富的碳源。随着大气中CO2含量的增加,如何利用CO2已引起了广泛重视。CO2的化学固定是将其资源化的重要手段之一,利用CO2合成碳酸酯类化合物便是其中的一个重要途径。在CCl4存在下,采用Lewis酸催化苯酚与二氧化碳直接合成了碳酸二苯酯(DPC)。研究发现,ZnCl2在苯酚与CO2合成DPC的反应中显示了较佳的催化性能,在反应压力8 MPa、反应温度140℃和反应时间6 h时,DPC产率达25%。K2CO3存在与否对苯酚和CO2合成DPC有显著影响,在K2CO3存在下,尽管DPC选择性较高,但苯酚转化率和DPC产率均较低。采用加压CO2作反应介质,研究了Lewis酸催化苯酚、加压CO2和CCl4合成DPC。考察了Leiws酸、反应温度、CCl4用量、反应压力和反应时间的影响。结果表明,含有相同金属离子的Lewis酸在催化苯酚与CO2直接合成DPC的反应中具有相近的催化活性,但含不同金属离子的Lewis酸的催化活性则有明显差异,其中卤化锌的催化活性较卤化铝高。当反应压力为9 MPa、反应温度为100℃、CCl4用量为2 ml和反应时间为2 h,DPC产率达21%,与CCl4既被用作反应物又被用作反应介质相比,DPC产率较为接近,但减少了CCl4的用量,而且反应条件相对温和,反应温度和反应时间均有大幅下降。研究了离子液体和一些常见含氮配体对苯酚、CO2和CCl4催化合成DPC的影响。研究发现,体系中加入离子液体和含氮配体并不利于目标产物的生成,尽管苯酚转化率大幅提升,但选择性和产率均显著降低。缚酸剂三乙胺能有效促进反应,苯酚转化率和DPC产率均得到了提高,DPC产率从21%增加至25%。采用GC-MS对不同催化体系的产物进行了定性分析。分析结果表明,K2CO3存在与否影响产物分布,当反应体系中有K2CO3存在时,主要副产物为水杨酸苯酯;当反应体系中没有加入K2CO3时,除了水杨酸苯酯外,还有氯甲酸苯酯生成。在GC-MS定性分析的基础上提出了ZnCl2催化苯酚、CO2和CCl4合成DPC的可能反应机理。