掺杂锰铈的钛基催化剂低温催化还原NO的研究

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NOX是大气污染物中较典型的一种,其排放量的积累会加剧各类环境问题带来的负面影响。在诸多脱硝技术中,工艺成熟、成效较好的选择性催化还原脱硝手段被推广应用到净化实际火电厂烟气中。低温SCR作为SCR技术中最具代表性的脱硝方式,引起了越来越多的研究和关注。低温SCR技术其重点和中心是低温催化剂。锐钛矿型TiO2具有稳定的化学性质,抗硫性较好,硫酸盐在其表面的沉积稳定性相对较弱。Mn主导催化剂的活性,Ce则因其具有通过Ce4+和Ce3+之间的氧化还原进行储氧、释氧的能力常常被作为活性助剂。因此在较多研究的基础上发现基于钛基的、Mn和Ce同为活性成分的低温SCR催化剂具备稳定且优良的脱硝性能。本文通过浸渍法、溶胶凝胶法、溶胶凝胶浸渍法制备了以二氧化钛为载体、以不同负载顺序掺杂活性组分锰和铈的催化剂,以NO为被净化气体、NH3为还原气体,考察制备方法和负载顺序对催化剂脱硝性能的影响并确定最佳催化剂制备方法和活性组分负载顺序。催化剂的宏观及微观特征分析通过BET、SEM、FT-IR以及XRD等方法实现,与活性测试结果共同确定了该催化剂在制备过程和工艺条件上的最优值。同时通过SO2、H2O的加入实现对催化剂抗硫、水性能的检测并分析了中毒原因。实验结果表明对比9种Mn-Ce/TiO2催化剂的NO转化率,发现溶胶凝胶同时负载Mn和Ce所得的催化剂具有相对最好的脱硝性能。在温度区间为100~240℃内发现当(Mn+Ce)质量分数为20%,焙烧温度为500℃,n(Mn:Ce)=0.85:0.15,焙烧时间为5h时,该条件下Mn-Ce/TiO2(R)的脱硝性能最好。在100~240℃区间内,20%Mn0.85-Ce0.15/TiO2(R)催化剂NO转化率随温度的升高而提升;NO浓度为700ppm时20%Mn0.85-Ce0.15/TiO2(R)的NO转化率最大;氨氮比为1.1时脱硝性能最佳;100~160℃区间内NO转化率随着空速的增大而减小,T=160℃、GLSV=8000h-1时催化剂NO转化率最高η=86.3%;在氧气浓度为3%~5%时,催化剂的脱硝性能最佳。同时发现150℃时,通入SO2近1h之内催化剂NO转化率从80%下降到35%,停止通入SO2后催化剂NO转化率没有恢复;通入H2O近1.5h之内催化剂的NO转化率从80.2%下降到48%,停止通入H2O后其NO转化率恢复到65%;对20%Mn0.85-Ce0.15/TiO2(R)进行了抗SO2和H2O中毒试验,催化剂的NO转化率下降,但弱于单独SO2的毒化作用,说明SO2和H2O相互作用可能有利于20%Mn0.85-Ce0.15/TiO2(R)抗中毒能力的提升。
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