金属氧化物添加剂在锂硫电池中的应用及其性能研究

来源 :西安理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sme_william
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锂硫电池理论比能量高达2600Wh/kg,且单质硫资源丰富、绿色环保、成本低廉,是目前最有前景的二次电池体系之一。然而,锂硫电池中活性物质硫利用率低、循环稳定性较差、倍率性能差、自放电现象较严重等问题极大的阻碍了其走向实际应用。介孔碳有导电性好,孔容量高,比表面大等优异的特性,金属氧化物可吸附多硫离子、减缓穿梭效应,因而能提高锂硫电池中的活性硫利用率,故本文将硫与介孔碳复合,后添加金属氧化物Co3O4或Mg0.6Ni0.4O,对复合材料的结构和电化学性能进行研究。具体工作有以下几个方面:
  (1)以蔗糖为碳源,纳米SiO2为模板剂,采用硬模板法制备介孔碳。所得介孔碳呈疏松多孔结构,平均孔径为10nm左右,化学法覆硫使大部分硫以细小颗粒分布于介孔碳内,介孔碳丰富的孔道结构有利于电子传输,故硫与介孔碳复合材料的首次放电比容量为1327mA·h/g,并且100次循环后放电比容量为400mA·h/g,容量保持率为30%,且库伦效率稳定在95%左右,表现出良好的循环稳定性。
  (2)采用溶液浸渍法制备Co3O4-MPC/S复合材料,通过SEM分析可知,Co3O4和S呈圆形颗粒状,附着在MPC的骨架上。EDS分析可知Co3O4和S在MPC中分布均匀。该复合材料首次放电比容量为1289mA·h/g且100次循环后放电比容量为580mA·h/g,容量保持率为45%,循环稳定性较未添加Co3O4的复合材料有了显著提高。说明均匀分布的Co3O4可在一定程度吸附放电中间产物多硫化锂,抑制多硫化锂在电解液中的溶解和迁移,进而降低穿梭效应对电池性能的影响;充电过程中抑制硫在电极表面的直接聚集和沉积,故电池在循环过程中容量衰减得到改善,进而提高电池稳定性。
  (3)采用高温自蔓延法制备Mg0.6Ni0.4O,后通过球磨法将其与MPC/S复合材料混合均匀,得Mg0.6Ni0.4O-MPC/S复合材料。TEM观察到,Mg0.6Ni0.4O为球形纳米颗粒,粒径在40nm左右。该材料首次放电比容量为1360mA·htg,并且100次循环后放电比容量为695mA·h/g,容量保持率为51%.循环稳定性较未添加Mg0.6Ni0.4O的复合材料有了显著提高。这说明加入Mg0.6Ni0.4O后,其可有效吸附硫和多硫化锂,减缓穿梭效应,从而提高锂硫电池的循环稳定性和库伦效率,改善电池材料电化学性能,延长电池寿命。
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