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本论文利用不同类型的刚性及半刚性有机配体,与过渡金属和镧系金属元素反应,构筑了一系列新型微孔配位聚合物。研究这列化合物的合成条件和规律,以及这些新化合物的结构和性能间的关系。利用溶剂热和水热合成方法,制备了14种新的金属-有机配位聚合物。通过元素分析、红外光谱、粉末衍射、热重分析和X射线单晶衍射来表征这些化合物,并初步研究了化合物的热稳定性、催化活性、吸附染料性质及荧光性质。1.在溶剂热条件下,使用苯三酸和MnCl2在95°C条件下反应,得到了2个微孔化合物。[Mn3(BTC)2(H2O)3(DMF)3]n (1) [Mn4Cl(BTC)8/3]Cl2·H2O·2.5(DMF) (2)化合物1和2的笼形结构尺寸为9×9 (?)2和15×15 (?)2,化合物1具有吸附染料分子的特性。此外,鉴于锰离子的配位聚合物有很好的催化性能。我们研究了化合物1催化脱硫活性。2.采用水热合成方法,使用镧系金属盐和有机配体H3cpia,在甲酸或者二乙胺存在的情况下,制备了11个3D (4,8)-链接的萤石结构的介孔化合物。[La(cpia)(H2O)2]n·nH2O (3) [Ce(cpia)(H2O)2]n·nH2O (4) [Pr(cpia)(H2O)2]n·nH2O (5) [Nd(cpia)(H2O)2]n·nH2O (6) [Sm(cpia)(H2O)2]n·nH2O (7) [Eu(cpia)(H2O)2]n·nH2O (8) [Gd(cpia)(H2O)2]n·nH2O (9) [Dy(cpia)(H2O)2]n·nH2O (10) [Er(cpia)(H2O)2]n·nH2O (11) [Tm(cpia)(H2O)2]n·nH2O (12) [Y(cpia)(H2O)2]n·nH2O (13)单晶X射线衍射研究表明,化合物3– 13是同构的。化合物3– 13中沿b轴方向上的一维孔道的尺寸约为9.46×11.42 (?)2。室温固态荧光光谱表明,化合物8和10展示了Eu3+和Dy3+特征发射。3.硝酸锌与氨基四氮唑在溶剂热条件下反应,得到了一个金刚烷拓扑的分子筛型配位聚合物。Zn(ATZ)2·DMA (14)化合物14展示了具有六角孔道的金刚石拓扑金属有机骨架。