Cu(Ⅰ)催化的氧杂双环张力烯烃的碳金属化反应研究

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氧杂双环烯烃的开环偶联反应可以在形成碳碳键的同时有效地构建立体化学上复杂的碳环化合物。大量的生物活性分子和药物分子中均含有氧杂双环烯烃的开环偶联产物这一重要的结构单元。因此氧杂双环烯烃的开环偶联反应得到了广泛关注。许多过渡金属可以催化金属氧杂双环烯烃的开环偶联反应,如铂、钌、铑、钯等贵金属和铜、钴、铁、镍等廉价金属。然而在很多金属如铜、钴、铁、镍、铂、钯等催化该反应需要强碱性的有机金属试剂,如格氏试剂、有机锌试剂等才能发生,而且底物适用性有限,反应条件比较苛刻,操作复杂,限制了该反应的发展。而使用官能团兼容性好的有机硼试剂参与反应,则基本上都需要贵金属如钌、铑、钯等才能实现。这些因素限制了该反应的发展和实际应用。本论文实现了廉价过渡金属铜催化的,通过碳金属化过程构建碳碳键使氧杂双环烯烃的开环偶联反应,得到顺式开环偶联产物。该反应的条件温和,操作简单。并初步研究了不对称催化过程,对于进一步研究氧杂双环烯烃的开环偶联反应奠定了基础。
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