新型含硫、氮壳聚糖衍生物的制备及其对金属离子吸附性能的研究

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一、本文简述了甲壳素和壳聚糖化学的进展,它们的物理化学性质、结构以及涉及到本文实验中的主要化学反应;概述了壳聚糖及其衍生物与金属离子的配位化学和在水处理中的应用现状及前景;概述了硫脲及其衍生物对贵金属的吸附研究进展以及本论文中选用的含硫试剂——苯基硫脲的性质和应用。概述了氮杂冠醚,尤其是中环二胺的研究进展,及其对金属离子的络合作用的研究概况。 二、以壳聚糖(CTS)为原料,成功合成了苯基硫脲接枝Schiff碱壳聚糖(Ⅳ)、苯基基硫脲接枝壳聚糖(Ⅴ)、双羟基中环二胺接枝Schiff碱壳聚糖(Ⅵ)和双羟基中环二胺接枝壳聚糖(Ⅶ)。 1.壳聚糖与苯甲醛反应生成保护氨基的Schiff碱壳聚糖(Ⅰ),然后在酸性条件下与环氧氯丙烷反应生成中间产物(Ⅱ),中间产物(Ⅱ)在碱性条件下转化为具有环氧活性基的化合物(Ⅲ)后与苯基硫脲发生接枝反应,制得苯基硫脲接枝Schiff碱壳聚糖(Ⅳ),化合物(Ⅳ)在4%的稀盐酸中作用48小时后脱去苯甲醛得到苯基硫脲接枝壳聚糖(Ⅴ)。 2.壳聚糖经环氧活化生成的具有环氧活性基的化合物(Ⅲ),与双羟基中环二胺发生接枝反应,制得双羟基中环二胺接枝Schiff碱壳聚糖(Ⅵ),经4%的稀盐酸处理后得双羟基中环二胺接枝壳聚糖(Ⅶ)。 三、对主要中间产物及目标产物利用元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射和13C NMR等手段进行结构表征,分析结果表明,与预期结果相符。 四、研究了苯基硫脲接枝壳聚糖(Ⅴ)对金属离子Cr6+、Cu2+的吸附性能,实验结果表明:这种新型壳聚糖衍生物与壳聚糖相比,在相同条件下对Cr6+有更高的吸附容量,也具有较快的吸附动力学速度;对Cu2+的吸附研究表明,这种新型壳聚糖衍生物与CTS具有相近的吸附容量。研究了氮杂冠醚壳聚糖(Ⅶ)对金属离子Ag+、Pb2+、Cd2+、Cr3+的吸附性能。结果表明:氮杂冠醚壳聚糖(Ⅶ)对金属离子有较好的吸附选择性。
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