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环境污染治理和防治技术主要考虑其方法的绿色性、经济性和引入二次污染的问题。可见光占太阳光总能量的50%以上,因此如果能利用太阳光的可见光部分对有机污染物进行降解是非常有意义的。有机物质在温和条件下用分子氧进行氧化或降解从各角度看都是非常令人感兴趣的。本文着重对可见光下有机污染物的降解和氧气为氧化剂的有机物的氧化和加氧反应(芳环打开)机理进行了研究。具体研究内容如下:
1.在酸性溶液中五价钒和四价铂是强的氧化剂,在反应中高价金属V(Ⅴ)和Pt(Ⅳ)很容易还原到V(Ⅳ)和Pt(Ⅱ),而还原的低价态金属很难被溶解氧重新氧化回高价态。因此类似二氧化钛光催化体系中的活性氧物种则不会形成,从而更有利于考察电子转移后染料自由基的反应路径。研究发现RhB在以VO2+为氧化剂时,可见光照射下发生脱乙基过程,而在Pt(Ⅳ)为氧化剂时则发生共轭结构破坏甚至矿化。在VO2+和Pt(Ⅳ)共存的体系中共轭结构破坏和脱乙基过程同时发生,在氧气存在下共存体系的矿化率要高于两个单独体系的加和。溶解氧既不加速RhB共轭结构破坏也不加速脱乙基过程,但是却是染料矿化所必需的。染料和电子受体相互作用模式与染料降解路径密切相关。
2.研究了含钒多酸存在下烷基取代的儿茶酚,在不同的反应条件产生不同的反应产物:氧化产物和加氧产物。研究发现,儿茶酚加氧反应诱导期的存在是活性催化剂的形成时期,首先是钒和儿茶酚的络合物同氧气相互作用形成有弱相互作用的三元络合物,然后进一步反应形成真正的催化剂。而三乙胺等碱性物质的加入可以占据氧气与钒、儿茶酚络合位置从而抑制加氧反应催化剂的生成,使催化反应由加氧反应转变为氧化反应,副产物也由水变为双氧水。随着加入碱强度的增加,儿茶酚反应速率首先增加,但随着碱强度继续增加,反应速率则又下降。反应过程中的ESR信号也发生了很大变化。基于上述实验结果提出了反应机理。