功能化离子液体催化酰化和Ritter反应的研究

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离子液体是近几年发展起来的绿色溶剂和高效催化剂,在有机反应中得到了广泛的应用。本文以离子液体作为溶剂和催化剂,应用于酰化和Ritter反应中。合成了离子液体[Bmim]BF4和[Bmim]PF6,并进行了FT-IR、1H NMR表征。将离子液体作为溶剂,磷钨酸为催化剂,催化了苯甲醚和乙酸酐的乙酰化反应,合成对甲氧基苯乙酮的较佳工艺条件为:50℃下反应6 h,产物收率达到40.89 %。产物用气相色谱分析,纯度达95 %。通过蒸出反应物和产物实现回收磷钨酸-离子液体的催化体系,并可循环使用6次而催化活性无下降。合成了三种Lewis酸离子液体[Bmim]Cl–Al2Cl6、[Bmim]Cl–Fe2Cl6、[Bmim]Cl–Zn2Cl4,并对其进行了FT-IR、1H NMR表征。0.1 mol/L的硝酸银溶液检测离子液体中间[Bmim]Cl纯度为99.5 %。选定Lewis酸离子液体[Bmim]Cl-Al2Cl6为催化剂,研究了反应物摩尔比、反应时间、反应温度等因素对酰化反应的影响,合成对甲氧基苯乙酮的较佳工艺条件:苯甲醚和乙酸酐的摩尔比为1:1.5,反应温度60℃,反应时间6 h,产物收率达到78.8 %。并对产物进行了FT-IR、1H NMR、13C NMR的表征;熔点的实验测定值38.5~39.2℃;气相色谱分析产物纯度达99 %。己烷萃取离子液体,经旋蒸和真空干燥后循环使用5次,催化活性几乎不降低。合成了四种Br?nsted酸离子液体[Bmim][HSO4]、[Bmim][H2PO3]、[Emim][HSO4]、[Epy][HSO4],并对其进行了FT-IR、1H NMR表征。Hammett函数法计算Br?nsted酸离子液体的酸度,[EPy] HSO4酸度最强为-0.04。以Br?nsted酸离子液体作为催化剂,催化叔丁醇和苯乙腈合成了N-叔丁基苯乙酰胺,用FT-IR、1H NMR、13C NMR的表征进一步证明了其结构;液相色谱分析纯度达100 %。接着以Br?nsted酸离子液体作为催化剂,催化叔丁醇和丙烯腈合成了N-叔丁基丙烯酰胺,用FT-IR、1H NMR、13C NMR的表征进一步证明了其结构;液相色谱分析纯度达90.75 %。选定Br?nsted酸离子液体[EPy] [HSO4]为催化剂,以叔丁醇和苯乙腈为反应物,合成对N-叔丁基苯乙酰胺为例,得出了Ritter反应的工艺条件,50℃反应5 h,N-叔丁基苯乙酰胺的收率可达84.2 %,反应后的上层水溶液中的离子液体通过在真空干燥后重复使用6次,催化活性降低不大。
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