氨性体系中锌电积添加剂的研究

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我国氧化锌矿资源丰富,氨法处理氧化锌矿工艺,具有净化过程简单、浸出液可循环使用,环境污染小等优点。目前,氨法处理氧化锌矿浸出和净化技术已较为成熟,但由于缺乏有效的电解添加剂,氨性体系直接电积锌过程难以控制,最终电积锌产品难以得到锌板。针对这一问题,本文开展了氨性体系中锌电积添加剂的研究。合成了新型添加剂苄基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵以及制备了单分子胺类氯盐、大分子胺类氯盐、多分子胺类氯盐,并通过核磁共振和红外光谱进行了分析表征。通过不同添加剂对电积锌试验的影响结果得出,同类有机添加剂虽然含有同一种基团,由于分子结构、碳链长度的不同,对锌电积的影响也不相同。遴选出了效果较好的TA类添加剂(改善表面形貌),大分子胺类氯盐和多分子胺类氯盐;TB类添加剂(提高电流效率),四甲基氯化铵和苄基三甲基氯化铵。得出大分子胺类氯盐和多分子胺类氯盐的较优浓度为2m L·L-1,四甲基氯化铵和苄基三甲基氯化铵的较优浓度分别为50mg·L-1和75mg·L-1。并通过电化学测试分析,发现大分子胺类氯盐和多分子胺类氯盐对阴极极化作用影响较大。通过不同添加剂的组合使用,优化浓度组合,当多分子胺类氯盐为1.5m L·L-1、苄基三甲基氯化铵为65mg·L-1组合使用时,电流效率达到最高为95.37%,电积得到的锌板表面光滑平整,晶粒均匀紧密。优化锌电积工艺,考察了极距、电流密度、电积时间和初始锌离子浓度对电积锌试验的影响,得到较优试验条件为:极距3cm、电流密度400A·m-2、电积时间4h。在优化试验条件下,当电解液初始锌离子浓度大于20g·L-1时,电流效率大于90%,电积锌板表面较为致密平整。最优锌电积试验条件稳定,重复性较好。开展了组合添加剂在NH3-(NH4)2SO4-H2O体系和NH3-(NH4)2CO3-H2O体系的应用,添加剂同样能够有效提高电流效率和改善电积锌表面形貌,电流效率分别达到92.59%和93.52%,电积锌板表面较为致密平整。通过电化学测试分析研究发现,上述添加剂会增大阴极极化,导致极化超电压升高,有利于晶核形成和晶粒细化,得到致密平整的沉积层。但阴极极化作用过强会导致电流效率有所降低。
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