核壳动态硫化法制备PP/EPDM/NBR TPV及其结构性能研究

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聚丙烯/三元乙丙橡胶热塑性硫化胶(PP/EPDM TPV)具有优异的耐候性、耐腐蚀性、良好成型加工性和较低的价格等优点,但纯PP/EPDM TPV的耐高温、耐油性较差并且在力学强度方面也有一定的不足。针对这些问题,研究人员进行了大量研究,主要包括改变橡胶相的交联密度、添加纳米材料、与其他弹性体共混、改善相容性以及调控加工工艺等。其中,通过改善塑料基体与橡胶相的相容性来提高TPV的性能,一直以来都是人们的研究热点之一。本课题组在研究聚偏氟乙烯/氟橡胶/硅橡胶(PVDF/FKM/SR)体系时,提出核-壳动态硫化法,成功的提高了PVDF与SR之间的相容性,这为改善共混体系的相容性提供了一种新的思路。本文以PP为塑料基体,EPDM和丁腈橡胶(NBR)为橡胶相,利用核-壳动态硫化法制备了PP/EPDM/NBR TPV。通过调控EPDM/NBR的配比,研究了不同橡胶比PP/EPDM/NBR TPV的力学、形貌、结晶、流变、应力松弛/软化和热氧老化等性能。结果表明,所有的TPV中,橡胶相均以球粒的形式分散在连续的PP基体中,表现出典型的“海-岛”结构。随着NBR含量增加,PP/EPDM/NBR TPV的拉伸强度和撕裂强度先增加后减小,断裂伸长率逐渐减小,100%定伸强度和弹性模量逐渐增大;当TPV中EPDM/NBR=1/1时,PP/EPDM/NBR(40/30/30)TPV的拉伸强度、撕裂强度、100%定伸强度和杨氏模量分别为12.57MPa、81.20k N/m、12.12 MPa和138.93 MPa,与P4E6相比分别提高了17.37%、20.60%、32.75%、51.13%。TPV中的NBR含量越高,其模量、结晶峰温度和熔点也越高,而应力松弛速率越慢。热氧老化实验表明,在PP/EPDM/NBR三元体系中,EPDM-壳含量越高,其对应的TPV耐热氧老化性能越好。在固定TPV中的橡塑比和EPDM/NBR配比的基础上,研究了不同充油量对PP/EPDM(40/60)TPV和PP/EPDM/NBR(40/30/30)TPV力学、形貌、结晶、回弹性和压缩永久变形等性能的影响。结果表明,充油量对两种体系TPV的力学性能和相容性具有相似的影响,随着充油量增加,TPV的拉伸强度和硬度逐渐减小,断裂伸长率则先增大后减小,回弹性越来越小,压缩永久变形逐渐增加,相容性先变好后变差。此外,对不同橡胶比PP/EPDM/NBR TPV的耐油性能和形状记忆行为进行了研究。耐油性测试表明,NBR含量越高,其对应TPV的尺寸稳定性和性能稳定性越好,这说明NBR可以有效地提高PP/EPDM TPV的耐油性能。形状记忆行为研究表明,在PP/EPDM/NBR三元体系中,EPDM-壳含量越高,其形状固定率和回复率越高、回复速率越快。
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