多核配合物的晶体工程，性质及功能的研究是当前配位化学中最活跃的课题领域之一，本文采用希夫碱配体，设计合成了12个新的过渡或者稀土配合物，测定了其晶体结构，并对部分化合物进行了磁性表征，主要内容为：第一部分，氮氧自由基作为自旋载体，既可以在固态下表现出有趣的磁性质，又可以作为桥联配体与过渡金属离子有效组装成无机．有机杂化磁性材料，本论文围绕氮氧自由基的这些特点，在氮氧自由基及其配合物的结构、磁性、方面开展了研究。主要工作如下：合成了氮氧自由基配体NIToPy,并得到了一系列单核锰结构，进行了单晶结构分析。第二部分，利用希夫碱配体L合成一系列的过渡金属双核配合物，解析其晶体结构并作了磁性研究，磁性测量表明双核之间都为反铁磁作用。第三部分合成得到了离散的镝立方核，对其结构进行研究，在化合物中得到缓慢磁驰豫效应。进一步促进了稀土簇合物不同拓扑结构的磁性质动力学。第四部分，得到了一系列3d-4f四核混配物。通过对比实验研究，配合物的结构受很多因素的影响，如配体的结构和性质，金属离子的配位需求及特性。阴离子的几何构型及性质等。通过改变这些影响因素，有可能得到形态各异的化合物结构类型。