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全同聚丁烯-1(iPB-I)是一种多晶型烯烃聚合物,目前为止有四种晶型见诸报道。其中晶型I是其最稳定晶型,亚稳态结构晶型II在室温下会慢慢转变成稳态结构的晶型I,而机械应力能使这一转变过程急剧加速。因两相间存在一定的熔融温度差,故用原子力显微镜研究了室温下放置不同时间样品的原位熔融行为。根据观察到的实验结果,作者得出结论,认为iPB-1样品中晶型I的成核是这一固态相转变过程的决速步。另外基于以下两个事实(i)稳态晶型I的成核大多从片晶的侧面或边角处开始;(ii)熔体结晶所得“flat-on”片晶的相转变速率比稀溶液培养出的单晶快,作者推测在诸多片晶的边缘处存在的残余热应力和片晶结构堆积规整度对iPB-1样品中晶型I的成核起重要作用。另外作者还研究了超临界二氧化碳中iPB-1的晶相转变行为,结果发现在超临界流体中转变速率变快,且得到的是非孪生六方晶胞结构的晶型I,据此我们给出了在超临界流体氛围中CO2诱导作用的晶相转变机理。
鉴于初生态聚乙烯独特的形态结构和加工性能,作者采用以SiO2/Si(100)为载体的bis(imino)pyridyl二价铁基平板模型催化剂,在甲苯溶液中不同温度下合成了系列样品,借助原子力显微镜结合电子衍射研究了其形态结构,发现初生态形貌对所选择的聚合温度有很强的依赖性,初生态晶体均为折叠链片晶且片晶内分子链处于直立状态。根据所观察到的实验结果,分别给出了不同温度范围内的聚乙烯初生态结构形成模型,并讨论了相应的形成机理。
为进一步研究异质表面诱导的结晶行为,选择有机半导体材料,研究了其在熔体拉伸法制备的高取向聚乙烯超薄膜上结晶,通过真空气相沉积技术成功的生长出了高有序性苝并噻吩(PET)有机半导体复合薄膜。透射电镜观察结果发现,PET在取向聚乙烯上附生结晶产生平行和垂直于聚乙烯分子链方向的棒状单晶结构。分子模拟表明,在取向聚乙烯薄膜分子链的方向上平行生长的苝并噻吩单晶与聚乙烯晶体间存在二维晶格匹配关系,而在垂直聚乙烯分子链方向生长的花并噻吩单晶与聚乙烯晶体间只存在一维晶格匹配关系。另外,作者还成功地将PET/PE有序取向复合半导体材料制备成薄膜晶体管,电性能测试结果表明平行于聚乙烯分子链方向的器件迁移率为0:04 cm2/Vs,比聚乙烯旋涂基底上的高出将近一个数量级,是垂直方向的2-3倍,具有良好的综合性能,显示出了较强的潜在应用价值。