噻呋酰胺的环境行为及在稻田残留动态研究

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噻呋酰胺是美国孟山都公司研发的噻唑酰胺类杀菌剂,用于防治大田作物、草坪、草场中的多种病害。本论文全面系统的研究了噻呋酰胺在水稻田中的残留消解动态及其环境行为(水解、光解、土壤降解、土壤吸附和解吸及移动性),为噻呋酰胺合理使用以及噻呋酰胺的环境安全性评价提供科学依据。主要研究主要成果如下:1、建立了噻呋酰胺在稻田田水、土壤、植株、糙米、稻壳中的气相色谱残留检测方法。结果表明,噻呋酰胺添加浓度为0.05~2mg/kg时,方法的平均回收率在89.3%~109.4%之间,相对标准偏差为0.9%~10.0%,最低检测浓度为0.05mg/kg。方法的稳定性、灵敏度、准确度和精确度均符合检测要求。2、经江苏、广东、山东三地两年的研究结果表明:噻呋酰胺在稻田水、土壤、水稻植株中的残留消解动态符合一级动力学方程。噻呋酰胺在稻田水、土壤、水稻植株中的降解半衰期分别为1.3~4.6d、3.1~7.9d和7.7~13.9d。最终残留试验结果表明:距最后一次施药14d,噻呋酰胺在植株、土壤、糙米和稻壳中的残留量分别为0.16~3.01 mg/kg、0.05~0.39 mg/kg、0.06~0.81 mg/kg 和 0.53~5.46 mg/kg;距最后一次施药 21d,植株、土壤、糙米和稻壳中噻呋酰胺的残留量分别为0.12~1.25 mg/kg、0.05~0.19 mg/kg、0.05~0.52 mg/kg和0.21~4.13 mg/kg。根据噻呋酰胺在我国的最大残留限量标准,建议50%噻呋酰胺水分散粒剂用于防治水稻纹枯病时,最高用药量为78 ga.i/ha,最多使用2次,安全间隔期21天。3、在紫外灯照射条件下,噻呋酰胺的初始浓度影响其光降解的速率,初始浓度越高,光降解速率越慢。噻呋酰胺在中性或碱性条件下易光解,在酸性条件下中等光解,碱性条件下的光解速率较酸性条件下提高了 24倍。不同溶剂中,噻呋酰胺的光降解速率为正己烷>乙腈>甲醇>乙酸乙酯>纯水。三价铁离子、二价铁离子以及腐殖酸等环境物质能抑制噻呋酰胺的光降解。4、温度是影响噻呋酰胺水解的重要因素之一。温度升高能够加快噻呋酰胺的水解。酸性条件可促进了噻呋酰胺的水解。表面活性剂SDS和CTAB均对噻呋酰胺的水解产生抑制作用。随着SDS和CTAB浓度增加,抑制作用逐渐增强,且CTAB对噻呋酰胺水解抑制作用更大。5、噻呋酰胺在南京黄棕壤、东北黑土、江西红壤中的降解半衰期分别为9.4、17.8和20.1d,属于易降解农药。随着土壤含水量增加,噻呋酰胺的降解速率加快。土壤湿度为饱和含水量80%时,会对微生物生长产生抑制作用,降解速率减慢。土壤中微生物和有机质能加快噻呋酰胺降解,微生物和有机质存在的条件下噻呋酰胺降解分别加快2.7和17.2倍。6、噻呋酰胺在南京黄棕壤、东北黑土、江西红壤中的吸附规律符合Freundlich方程,吸附常数在7.09~12.28之间,属于较难吸附农药。吸附自由能在-22.70kJ/mol~21.30kJ/mol之间,属于物理吸附。噻呋酰胺在三种土壤中的解吸附常数和滞后系数H分别在15.08~28.22和0.69~1.20之间。噻呋胺在东北黑土中滞后系数H为1.02,解吸速度大于吸附速度,为负滞后作用;南京黄棕壤中H为0.74,解吸速度于吸附速度相当,无滞后作用;江西红壤中H为0.69,解吸速度小于吸附速度,为正滞后作用。7、土壤薄层层析研究表明,噻呋酰胺在江西红壤、南京黄棕壤、东北黑土中的Rf值分别为0.234、0.233和0.224,表明噻呋酰胺在三种土壤中均不易移动。土柱淋溶试验结果表明,噻呋酰胺在三种土壤中均属于难淋溶,不易通过淋溶作用对地下水造成污染。
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