金属氯化物/苯并噁嗪复合物的合成及性能研究

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苯并噁嗪是一类替代酚醛树脂的新型热固性树脂,它保持了酚醛树脂良好的耐热性、机械性,克服了酚醛树脂固化释放小分子的弱点。然而由于它的固化温度高、加工性能差,其应用受到了诸多限制。研究课题以基于双酚A和苯胺的苯并噁嗪(BA-a)为模型,分别利用Li Cl、Na Cl、Cd C l2、Zn Cl2、Cr Cl3、Fe Cl3、Al Cl3、Sn Cl4等作固化剂,合成了一系列金属氯化物/BA-a的复合物。利用差示量热扫描仪(DSC)研究他们的热固化行为,考察了不同的金属阳离子、阴离子的性质,氯化物的含量对BA-a固化性能的影响;根据固化物中阴、阳离子的比例和不同温度下的固化程度,探讨了金属化合物催化固化苯并噁嗪的机理。以基于三聚氰胺和苯酚的苯并噁嗪(Ph-M)为原料,合成了含有Sn Cl4或Cr Cl3两种具有光催化活性的金属氯化物/苯并噁嗪复合物,利用X-射线衍射(XRD)、傅里叶红外(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、X-射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)对复合物进行性能表征。研究结果表明:(1)Zn Cl2、Fe Cl3、Al Cl3、Cr Cl3、Sn Cl4对苯并噁嗪开环固化温度的降低具有明显的作用,其影响的大小顺序为Al Cl3>Fe C l3≈Cr Cl3≈Sn Cl4>Zn C l2>Li C l>Na C l>Cd Cl2。金属阳离子的Lewis酸性越强,催化固化作用越显著,同时不同的金属氯化物/苯并噁嗪复合物固化都有一个最佳比例。研究还发现:金属化合物中的阴离子对其阳离子的催化固化作用有明显影响,与文献报道的苯并噁嗪阳离子催化开环固化的机理相一致。(2)合成了两种复合物光催化剂Sn C l4/Ph-M和Cr C l3/Ph-M。以罗丹明B(Rh B)作为有机污染物模型,在氙灯照射下,Sn Cl4/Ph-M和Cr C l3/Ph-M都能有效的催化降解Rh B。Sn Cl4/Ph-M复合物在摩尔比为1:2.5,摩尔比Cr C l3:Ph-M=1:3,固化温度200℃,两种复合物有最高的光催化活性。本文系统性地研究了金属化合物对苯并噁嗪固化温度的影响,对降低苯并噁嗪固化温度提供了一定的理论和实验依据,同时发现了两种金属氯化物/苯并噁嗪复合物光催化剂,拓展了苯并噁嗪在光催化领域中的应用。
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