手性1,1’-联萘-2,2’-二酚的合成及TCNQ稀土金属络合物磁学性能的研究

被引量 : 0次 | 上传用户:liuxuedong0628
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
首先,以(L)-(+)-酒石酸和(L)-天冬氨酸、(L)-谷氨酸、(L)-脯氨酸、(L)-苯丙氨酸以及(L)-酪氨酸等氨基酸为反应底物,分别与几种低级脂肪醇和邻苯二胺反应,合成了(1R,2R)-二(2-苯并咪唑)乙二醇(BBImED)、(1S),2-二(2-苯并咪唑)乙胺(BBImEA)以及(1S),3-二(2-苯并咪唑)-1-丙胺(BBImPA)等几种具有光学活性的二元苯并咪唑类化合物,还有(L)-脯氨酸乙酯(PEE)、(L)-苯丙氨酸乙酯(PAEE)、(L)-苯丙氨酸异丁酯盐酸盐(PAiPE·HCl)、(L)-苯丙氨酸正丁酯(PAnBE)、(L)-酪氨酸甲酯(TME)和(L)-酪氨酸乙酯(TEE)等几个氨基酸酯类衍生物以及一种新的化合物——(1S)-(2-苯并咪唑)-2-(对-羟基苯基)乙胺(BImpHPEA),并通过元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱以及旋光度等对这些化合物进行表征。其次,首次以(L)-(–)-α-苯乙胺、(L)-脯氨酸和(L)-酪氨酸为手性诱导剂,以CuCl2·2H2O和FeCl3·6H2O为催化剂,在几种反应介质(包括水及其它的一些有机溶剂)中氧化偶合2-萘酚,合成了光学活性的BINOL。当(L)-酪氨酸作为手性诱导剂,CuCl2·2H2O作为催化剂,9:1(体积比)的乙醇溶液作为反应介质时,化学产率可达79%,同时光学产率(e.e.值)可达49.4%。根据(L)-(–)-α-苯乙胺和铜(II)催化剂存在条件下不同反应介质中2-萘酚氧化偶合反应的结果,讨论了反应介质对化学产率和光学产率的影响,确定了2-萘酚的氧化偶合反应为离子型反应。另外,根据所得产物的立体构型,进一步提出了可能的反应机理。再次,由光学活性氨基酸类衍生物和一些过渡金属无机盐,如CuCl、CuCl2·2H2O、FeCl3·6H2O以及CoCl2等,首次合成了几种手性过渡金属络合物,并在有机溶剂中催化氧化偶合2-萘酚,制得了光学活性的BINOL。结果表明:由(L)-酪氨酸乙酯和CuCl2·2H2O制备而得的络合物CuCl2–TEE与由(1S)-(2-苯并咪唑)-2-(对-羟基苯基)乙胺(BImpHPEA)和CuCl制备而得的络合物CuCl–BImpHPEA的催化效果较好,化学产率分别达到67%和72.6%,光学产率(e.e.值)分别达到62.1%和53.9%,而由(L)-苯丙氨酸乙酯和无水CuCl2制备而得的络合物CuCl2–PAEE的催化活性相对稍低,化学产率和光学产率(e.e.值)分别为22.4%和44.5%。还合成了N,N,N,’N’-四苄基乙二胺(TEBDA)及其铜(II)络合物二(桥-氯)-二[氯(N,N,N’-三苄基乙二胺)铜(II)](Cu–TriBEDA),通过元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱以及X-射线单晶衍射等表征了这两种化合物。Cu–TriBEDA络合物分子为Cu二聚化合物,且每个晶胞中含有两个相似但在晶体学上相互独立的Cu二聚单元。此外,以Cu–TriBEDA为催化剂、空气为氧化剂制备了外消旋的BINOL。在少量外消旋BINOL和NaOH存在条件下,以K2S2O8为引发剂,以丙烯酸为反应单体,采用传统的自由基溶液聚合方法在水溶液中首次制备了BINOL交联的聚丙烯酸树脂,并通过红外光谱对所得产物进行表征。当反应体系中存在外消旋的BINOL时,自由基聚合反应仍能顺利完成,这表明:虽然BINOL为酚类化合物,但是它不能作为聚合反应的阻聚剂;相反地,在丙烯酸聚合反应过程中,它可以起到交联作用。通过进一步对BINOL交联的聚丙烯酸树脂吸水性能的测定,结果表明BINOL交联的聚丙烯酸树脂作为高吸水性树脂具有一定的应用价值。以对苯二酚、2-萘酚、吗啉和哌啶以及甲醛或多聚甲醛为反应底物,通过酚类化合物的区域选择性Mannich胺甲基化反应,首次了合成了几种Mannich碱,通过对反应机理的研究,比较了经典Mannich反应与改进的Mannich反应之间的异同点。最后,合成了一系列含有7,7,8,8-四腈基对苯醌二甲烷(TCNQ)的稀土金属络合物Ln(phen)4(TCNQ)4(H2O),通过熔点、红外光谱和元素分析等对它们进行了表征,并测定了室温下七种Ln(phen)4(TCNQ)4(H2O)络合物的磁学性能以及Nd(phen)4(TCNQ)4(H2O)络合物低温条件下的磁学性能。实验结果表明:无论是在室温条件下还是在低温条件下,Ln(phen)4(TCNQ)4(H2O)络合物均为顺磁性化合物。
其他文献
肖竹芋是竹芋科(Marantaceae)肖竹芋属(Calathea G F.W.Mey)观赏植物的总称。肖竹芋品种繁多,是目前比较流行的观叶植物之一,市场的需求一直呈递增趋势。目前,国内大多观赏竹芋品
作为绥化市唯一全国公开出版发行的期刊,作为绥化市域内宝贵的学术刊物,《绥化学院学报》可以也应该成为本区对外宣传的重要窗口和坚实阵地。成为地方经济文化建设的理论舞台、
工程量清单报价,在我国实施以来,其利弊已显露水面。工程量清单报价的优点:适应国际经济一体化的发展趋势和市场经济的客观要求;有利于规范招标运作,减少工程腐败现象;促使施工企业
图像识别是计算机视觉领域热点研究方向之一,也是机器学习与人工智能的重要基础。图像识别系统一般包括底层特征提取、图像表达、分类器建模这三个步骤,其中,图像特征的提取
手机短信作为近几年迅速兴起的新的信息传播方式,有着很大的优越性,表现为其用户基础的庞大性、传播主体的交互性、传播形式的多样性、传播内容的丰富性和传播周期的及时性,被许
近年来,随着保险市场的不断发展,诞生了许多新的保险产品和保险类型,同时也产生了新的保险问题。农产品价格保险作为一种新兴的保险方式,已在国内开展试点运行,但价格保险固
结合山西大剧院改进施工实践,对浮筑楼地面施工技术的原理、特点及施工工艺进行了详细论述,并对其发展前景和在国内外的应用情况进行了阐述,实践证明:采用该技术满足了特殊声学要
根据相关理论研究成果,采用数据样本,建立模型,分析股权激励计划对公司投资行为的影响,并进行稳健性检测。研究结果表明,股权激励计划有利于抑制上市公司非效率投资行为,缓解
本研究将家庭资本投入置于中国社会分层这一大背景之下加以考察。研究发现,优势社会阶层倾向于投入数量更多、质量更高的家庭资本;在同一社会阶层,父母受教育程度越高,越倾向
采用吹扫捕集气相色谱质谱法同时对土壤中的苯系物类、卤代烃类和氯代苯类等二十多种挥发性有机物进行测定。使用模拟土壤和实际土壤样品优化了吹扫时间、吹扫温度等参数,采用