特殊形态聚合物颗粒的制备与其特性研究

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本文用链转移自由基聚合和端基置换反应,合成了聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)热敏性大分子单体,并用红外光谱仪(IR)、凝胶色谱仪(GPC)和核磁共振仪(1H-NMR)对大分子单体的结构、分子量及其分布进行了表征。并以此为反应性分散稳定剂,在与丙烯腈/苯乙烯进行的三元分散共聚合中,一步合成了聚N-异丙基丙烯酰胺接枝丙烯腈/苯乙烯(PNIPAAm-g-PAN/PSt)聚合物颗粒。用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和激光光散射(LLS)对聚合物颗粒进行了表征,实验结果表明AN单体对聚合物颗粒的特殊形态起了关键性的作用,可使聚合物颗粒的形态从“菠萝型”变为“球型”。其它反应参数如:单体总浓度、大分子单体的用量、引发剂用量、溶剂的性质都对颗粒的形态和粒径有着较大的影响。同时发现该聚合物颗粒具有热敏性。通过在一定的范围内改变反应条件,可以得到不同形态、不同粒径的聚合物颗粒。同时合成了具有优良生物性能的苯乙烯单封端聚乙二醇(St-PEG)大分子单体。分别以苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯单封端的聚乙二醇(St-PEG或MA-PEG)大分子单体为反应性分散稳定剂,与丙烯腈/苯乙烯进行三元分散共聚合,制备得到了聚乙二醇接枝丙烯腈/苯乙烯(PEG-g-PAN/PSt)特殊形态的聚合物颗粒。考察了PEG大分子单体浓度及分子量、总单体浓度和聚合反应温度对聚合物颗粒形态、粒径及其分布的影响。结果发现PEG大分子单体浓度和分子量及总单体浓度对聚合物颗粒的形态和粒径都有很大的影响;反应温度对聚合物颗粒形态的影响较小,主要是影响聚合物颗粒的粒径及分布。同时还考察了反应介质和引发剂用量对聚合物颗粒粒径及分布的影响。在一定的反应条件下,Wm/Wp与R成良好的线形关系:Wm/Wp = 6.20*10-2Rh-3.49,说明一定链长的大分子单体所能稳定的颗粒表面积是定值。PEG-g-PAN/PSt聚合物颗粒具有特殊的表面形态,因此以这种颗粒为载体,普罗帕酮为模型药物,进行了药物负载及缓释的探索性研究,效果不是很明显,有待进一步研究。
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