MBO2(M=Li,Na,K)+H2O体系热力学和相平衡研究

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硼是盐湖卤水、海水、核废水等天然和工业水体的重要成份,硼酸盐水溶液体系热力学性质和相图的研究对于理解这些水体在工业过程中的结晶行为及伴随的热变化极为重要。在水溶液中,硼酸分子(B(OH)3或H3BO3)和偏硼酸根(B(OH)4-或BO2-)作为基本物种能够通过缩聚反应形成多种类型硼酸根(如:三硼酸根、四硼酸根、五硼酸根等)。因此,要理解硼酸盐溶液复杂热力学行为首先要系统全面理解水溶液中硼酸分子和偏硼酸跟的性质。然而,即使是对于最简单的偏硼酸盐-水体系,目前的认识都不全面。本工作对MBO2+H2O(M=Li,Na,K)二元体系的相平衡和热力学性质文献数据进行了收集整理,并利用Calvet BT 2.15量热仪测定了MBO2(M=Li,Na,K)水溶液的比热容,并采用等温相平衡法测定了不同温度下偏硼酸钾在纯水中的的溶解度,结果与大多数文献不一致,仅与Toledano的研究结果基本一致。另外,采用沸点法,测量了KBO2水溶液在314.15387.15 K温度范围内的蒸汽压,浓度范围从0.5至8 mol·kg-1。结合文献数据和本工作测定的实验数据,基于Pitzer-Simonson-Clegg(PSC)半经验活度系数方程,构建了MBO2+H2O(M=Li,Na,K)二元体系的多温热力学模型。结合本文建立的偏硼酸盐二元体系多温热力学模型和文献中的MCl(M=Li,Na,K)+H2O,M2SO4(M=Li,Na,K)+H2O二元体系模型对LiBO2+LiCl+H2O;LiBO2+Li2SO4+H2O;NaBO2+NaCl+H2O;NaBO2+Na2SO4+H2O;KBO2+KCl+H2O;KBO2+K2SO4+H2O六个三元体系的溶解度进行了模拟,不仅对二元偏硼酸盐模型在三元体系中的有效性进行了检验,同时也为后续构建多元含硼体系多温热力学模型的开发奠定了基础。
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