强碱性电解水对蚕丝脱胶、缫丝和丝素纤维特性的影响

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应用组合电解槽将普通自来水电解制成pH11.00~12.00强碱电解水。pH11.50强碱性电解水过滤去除沉淀物后水质清澈,无论存放温度的高低,密闭环境下存放一月以上水质稳定,其pH值没有任何变化。蚕茧脱胶试验表明,以1:40~80(W/V)浴比,在pH11.50强碱性电解水中煮沸20min就能完全脱除丝素纤维外面的丝胶层,电解水碱性过低如pH<11.00则不能完全脱除丝胶层,过高如pH12.00虽能完全脱除丝胶层,但或多或少会损伤丝素纤维。蚕茧在pH11.50强碱性电解水中70°C振动浸渍10min,就能使蚕茧丝胶层适当膨润。然后转移到相同温度或略低温度的相同电解水中即可进行缫丝。这种低温缫丝方法获得的各项缫丝成绩几乎与传统的一粒缫方法一样,某些性能还优于传统法。电镜观察结果表明,二种缫丝方法缫制的二种生丝经三种脱胶方法精练处理后获得的六种丝素纤维的表面形态没有明显差异。pH11.50强碱性电解水精练20min能完全除去纤维表面的丝胶蛋白,对丝素纤维热性能的影响与中性皂液煮沸精练的纤维性能相似或相近,明显优于碳酸钠溶液煮沸精练的丝素纤维;与中性皂相比,在强碱性电解水精练生丝引起丝素纤维热分解温度降低1~3°C,而用0.2%碳酸钠溶液精练其丝素纤维热分解温度降低4~5°C。丝素纤维拉伸性能试验结果表明,传统缫丝与强碱性电解水缫丝对丝素纤维没有明显影响,但生丝精练(脱胶)对丝素纤维的拉伸性能有较为明显影响,中性皂精练的丝素纤维拉伸性能最好,强碱性电解水精练相近或次之,而碳酸钠精练的丝素纤维拉伸性能最差。在强碱性电解水中生丝精练10~40min对纤维拉伸性能都没有明显影响。碱性偏低的电解水精练不能完全脱除丝胶蛋白,而碱性过高的电解水如pH12.00长时间煮沸精练会引起丝素肽链的少量断裂,从而导致丝素纤维拉伸性能的下降。利用强碱性电解水煮沸脱胶可以得到大造茧层的全部脱胶液,经过醇沉处理使非蛋白成份与丝胶完全分开,从而获得的茧层醇溶物大都为黄酮类化合物,再经过大孔树脂吸附,获醇水相洗脱物,再经过二次半制备HPLC-DAD反相色谱分离和纯化,从醇水相中制得九种单体。这些单体经过LC-MS质谱、紫外光谱分析和比对参考文献,结果表明七种是属于黄酮醇葡萄糖苷,其中五种成份在360nm紫外光激发下能在533nm处发射黄绿色荧光;七种黄酮醇糖苷中二种为槲皮素三葡萄糖苷,其中一种有荧光;二种为槲皮素二葡萄糖苷,其中一种有荧光;二种脯氨酸-槲皮素二葡萄糖苷都具有荧光,最后一种为山萘酚二葡萄糖苷也具有荧光。而另外二种咖啡酸糖苷还是在蚕茧层中发现首次,一种为咖啡酸一葡萄糖苷,另一种为咖啡酸二葡萄糖苷,都无荧光。体外活性分析表明,大造茧层非蛋白成份即醇溶物及其大孔树脂水相和醇水相以及从醇水相中分离到的九种单体都具有DPPH自由基清除能力。其中咖啡酰二糖苷的DPPH自由基清除能力最强,是其它七种黄酮醇糖苷糖苷活性的2~2.5倍;具有黄绿色荧光的槲皮素三糖苷具有酪氨酸酶的抑制活性;二种具有荧光的脯氨酸-槲皮素二葡萄糖苷和槲皮素三葡萄糖苷具有一定的体外α-葡萄糖苷酶抑制活性。本文的实验结果充分表明,pH11.50强碱性电解水是一种绿色、环保和无污染的蚕茧脱胶剂,一种非常适合于蚕茧低温缫丝的汤浴,也是一种适合生丝脱胶的精练剂。利用这种强碱性电解水进行蚕茧脱胶、生丝精练或缫丝汤浴,可以达到茧层完全脱胶、对丝素纤维性能影响小、丝胶可以全部回收、以及操作简单和环境友好的目的。这种强碱性电解水在蚕丝工业化绿色加工、蚕丝医用材料的开发与利用以及蚕丝业的可持续发展具有广泛的有价值的和有希望的开发前景。
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