二氧化碳加氢制备烯烃是实现二氧化碳转化的有效途径之一。二氧化碳先后通过逆水煤气反应和费托合成反应生成烯烃。由于铁基催化剂具有很好的逆水煤气与费托合成活性,所以被广泛研究。但是,CO2加氢过程中,Fe基催化剂还发生了其他副反应,如甲烷化反应、烯烃二次加氢等,产生了一系列含碳副产物,如CO,CH4和烷烃,导致烯烃的选择性和收率不理想。为了提高烯烃的选择性和生成速率,对铁基催化剂进行改性。本文通过稳态反应速率测定、一氧化碳程序升温与脱附（CO-TPD/TPR）、原位X射线光电子能谱（In-situ XPS）、原位X射线衍射（In-situ XRD）、原位漫反射红外傅里叶变换光谱（In-situ DRIFTS）等原位表征技术以及部分非原位表征,阐述了碱金属Na与Zn O对铁基催化剂反应路径、催化剂结构演变、反应动力学的调变机制以及对二氧化碳反应速率、产物分布的影响。Fe Znx Na催化剂在593K,1500 k Pa,10000 cm~3·g-1·h-1空速,氢气与二氧化碳进料比为3:1的反应状态下,逆水煤气反应达到平衡,此时CO2转化率同时取决于逆水煤气反应的热力学性质、平衡常数大小以及反应器出口处H2O,CO和H2的分压,而与Na的含量无关。此时CO2转化率同时取决于逆水煤气反应的热力学性质、平衡常数大小以及反应器出口处H2O,CO和H2的分压。Na的添加不会改变CO还原后Fe Zn催化剂的结构,且还原过程中结构演变没有发生变化,但通过抑制碳化铁的氧化,提高了CO2加氢过程中碳化铁的稳定性。Na修饰的铁基催化剂既促进了CO*和氢的表面反应,又通过调变表面CHx*物种的比例促进了C-C耦合,还抑制烯烃二次加氢反应,从而提高烯烃的选择性。Zn的添加促进了表面碳化铁的生成以及碳氢化合物的生成速率,但是由于烯烃与烷烃的生成速率同步增长,以至于烯烃与烷烃的比值没有变化。