高导电金属纳米结构及其印制电子油墨的制备与应用研究

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高导电金属纳米结构因其独特的物理化学性质成为印制电子用导电油墨的关键材料。目前商业化以及中外文献报道的Ag、Cu导电油墨存在依赖惰性环境,环境污染,电阻率高等问题。为此,本文采用有机物包覆机制,在大气环境下合成室温稳定的Ag、Cu及其混合纳米结构,XPS,FT-IR进行表征,建立界面结合模型;TG确定其氧化温度。基于Ag、Cu纳米结构,选择绿色溶剂制备高导电油墨,采用Pen-on-Paper方法在柔性基板上直接书写导电图案,四探针法测试空气中烧结图案的电阻率,探索其在印制电子领域的应用,主要研究结果如下:(1)银纳米结构的制备及其应用。通过聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的双相包覆和制备工艺条件的改变,在室温无惰性气氛保护条件下制备稳定的银纳米颗粒,尺寸约16.5nm;首次以FeCl3作为诱导剂,维生素C作为还原剂,控制反应时间制备银纳米片。由其制备的柔性导电图案,160oCAr气中烧结后电阻率约为2.7μ cm。(2)尝试将银导电油墨用于摩擦纳米发电机的制备,银导电油墨涂刷于相片纸上,在空气中160oC烧结获得的柔性导电基板,可以作为摩擦发电机结构的一部分,简化了制备工艺,并建立了银导电基板的导电性与摩擦发电机输出电信号之间的关系。当银基板的电阻率为6.6μ cm时,发电机的输出电压和电流密度分别为160V和6.6μA/cm2。(3)分别以PVP和CTAB为单包覆剂,通过控制强还原剂水合肼与铜盐的浓度,或者以弱还原剂柠檬酸钠与水合肼协同作用,制备铜纳米颗粒,平均尺寸约为14.03nm和12.35nm,有一定程度的团聚,氧化温度为135oC。经氩气中160oC烧结由其制备的导电图案,电阻率分别为13.4±0.4μ cm和7.2±0.6μ cm。(4)研究了PVP、CTAB复合包覆制备高稳定性铜纳米颗粒的工艺方法,探索复合包覆机理,建立界面结合模型。该方法制备铜纳米颗粒的均匀、弥散,平均尺寸约为6.5nm,氧化温度提高至165oC。由此制备的导电油墨可用油笔在普通相片纸上直书柔性导电图案,经空气中160oC烧结后电阻率约为11±0.8μ cm。(5)将铜、银颗粒按1:2比例机械混合制备铜银混合纳米结构,经烧结-热压烧结后,导电图案显微组织更加致密,电阻率达到约6.8μ cm。采用维生素C与葡萄糖作为共同还原剂,并添加过量银盐,制备铜银核壳与银颗粒混合纳米结构。采用注射法,制备导电图案,显微组织较为致密,电阻率约5.6μ cm。
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