论文部分内容阅读
芳香族聚苯并咪唑(Polybenzimidazole,PBI)是一类具有优异性能的材料,由于它分子链刚性很大且排列较为规整,它具有如下优点:具有较高的玻璃化转变温度和热分解温度、良好化学稳定性和力学性能。PBI纤维多应用于消防员耐高温材料外套,宇航服以及金属制造业等。但由于PBI分子结构的高度刚性及分子间较强的氢键作用,使其在有机溶剂中的溶解性一般都很差,从而导致加工困难,限制了PBI的应用。 负载磷酸的PBI材料用做高温质子交换膜已经引起了科学家们的广泛关注。PBI是一类碱性材料,纯净的PBI材料质子导电率(σ)仅为10-7~10-6S cm-1,需要通过负载酸提高电导率。磷酸是通过酸碱作用,负载在PBI上。通常情况下,PBI膜的电导率与磷酸负载量正相关。作为质子交换膜燃料电池的关键组成部件之一,阳离子交换膜起到传导H+和分隔阴阳极室的作用。本论文从分子设计入手,旨在合成出溶解性良好及具有较高电导率的新PBI,研究内容如下: (1)以4-羟基苯甲酸和2,6-二氯吡啶为原料,合成了一种新型的含有吡啶环和醚键的二元羧酸4,4'-(吡啶-2,6-氧基)二苯甲酸(4,4'-(pyridine-2,6-diylbis(oxy))dibenzoic acid, PDA),因其含有两个羧基,可与二元胺进行缩聚反应。核磁表征以及元素分析表征表明该产物较高的纯度。 (2)将合成的PDA与3,3',4,4'-四氨基联苯胺(3,3'-diaminobenzidine,DAB,TAB)进行缩聚反应,得到新型的含有咪唑环和醚键的聚苯并咪唑聚合物(PDA-PBI)。该聚合物成膜后再浸泡在85%的磷酸溶液中,得到了负载磷酸的聚苯并咪唑质子交换膜。本论文将PDA以及PBI-PDA作为主要研究对象,进行了一系列测试表征:通过核磁表征,红外表征,元素分析表征方法,证实了PDA的成功制备。通过红外表征和元素分析表征,表明PDA和3,3',4,4'-四氨基联苯胺(DAB,TAB)成功缩聚合成出目的聚苯并咪唑。TGA测试表明,该新型PBI表现出较高的热稳定性,膜的初始热降解温度在350℃左右;通过将膜浸泡在不同的有机溶液中,观察它的溶解性,与文献所述进行对比,发现该新型的PBI的溶解性有了较大的提高。零湿度条件下,膜的电导率在25℃下为0.83×10-2 S cm-1,另外随着温度的升高膜的电导率也随之增加;在145℃下为7.9×10-2S cm-1。