含吡啶环的新型聚苯并咪唑的合成与表征及其在高温质子交换膜燃料电池中的应用

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芳香族聚苯并咪唑(Polybenzimidazole,PBI)是一类具有优异性能的材料,由于它分子链刚性很大且排列较为规整,它具有如下优点:具有较高的玻璃化转变温度和热分解温度、良好化学稳定性和力学性能。PBI纤维多应用于消防员耐高温材料外套,宇航服以及金属制造业等。但由于PBI分子结构的高度刚性及分子间较强的氢键作用,使其在有机溶剂中的溶解性一般都很差,从而导致加工困难,限制了PBI的应用。  负载磷酸的PBI材料用做高温质子交换膜已经引起了科学家们的广泛关注。PBI是一类碱性材料,纯净的PBI材料质子导电率(σ)仅为10-7~10-6S cm-1,需要通过负载酸提高电导率。磷酸是通过酸碱作用,负载在PBI上。通常情况下,PBI膜的电导率与磷酸负载量正相关。作为质子交换膜燃料电池的关键组成部件之一,阳离子交换膜起到传导H+和分隔阴阳极室的作用。本论文从分子设计入手,旨在合成出溶解性良好及具有较高电导率的新PBI,研究内容如下:  (1)以4-羟基苯甲酸和2,6-二氯吡啶为原料,合成了一种新型的含有吡啶环和醚键的二元羧酸4,4'-(吡啶-2,6-氧基)二苯甲酸(4,4'-(pyridine-2,6-diylbis(oxy))dibenzoic acid, PDA),因其含有两个羧基,可与二元胺进行缩聚反应。核磁表征以及元素分析表征表明该产物较高的纯度。  (2)将合成的PDA与3,3',4,4'-四氨基联苯胺(3,3'-diaminobenzidine,DAB,TAB)进行缩聚反应,得到新型的含有咪唑环和醚键的聚苯并咪唑聚合物(PDA-PBI)。该聚合物成膜后再浸泡在85%的磷酸溶液中,得到了负载磷酸的聚苯并咪唑质子交换膜。本论文将PDA以及PBI-PDA作为主要研究对象,进行了一系列测试表征:通过核磁表征,红外表征,元素分析表征方法,证实了PDA的成功制备。通过红外表征和元素分析表征,表明PDA和3,3',4,4'-四氨基联苯胺(DAB,TAB)成功缩聚合成出目的聚苯并咪唑。TGA测试表明,该新型PBI表现出较高的热稳定性,膜的初始热降解温度在350℃左右;通过将膜浸泡在不同的有机溶液中,观察它的溶解性,与文献所述进行对比,发现该新型的PBI的溶解性有了较大的提高。零湿度条件下,膜的电导率在25℃下为0.83×10-2 S cm-1,另外随着温度的升高膜的电导率也随之增加;在145℃下为7.9×10-2S cm-1。
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