单臂及双臂含噁二唑环配体及含喹啉环Schiff-base配体的自组装化学研究

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以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物和超分子配合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。最近,人们在配位聚合物的研究上取得了重要的进展,合成和表征了许多具有一维、二维和三维网状结构的配位聚合物。本文报道了一系列新颖的含1, 3, 4-Oxadiazole杂环的单臂及双臂有机配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学;合成了含8-羟基喹啉杂环的对称和不对称的Schiff-base有机配体,初步探讨了其与过渡金属离子的配位反应化学。本文用溶液法合成了27个新型的配位化合物并通过X-射线单晶衍射、红外和元素分析表征了它们的结构;此外尚对部分代表物的荧光性质和主客体性质进行了研究。一、系统地研究了含1, 3, 4-噁二唑环的单臂及双臂有机配体与金属银盐、铜盐的自组装化学,合成了14个新型配合物:Cu4(L1)4(ClO4)·CH2Cl2(1)、Cu(L2)2(ClO42·CH2Cl2(2)、{Cu3(L4)2(CN)3}n(3)、Cu4(L4)2(CH3CN)2I4 (4)、Cu(L8)2(ClO42·CH2Cl2 (5)、Ag2(L8)2(6)、{Ag[Na(L9)2(CH3OH)0.48 (H2O)0.52]BF4}n (7)、Cu(L12)2(ClO42 (8)、{Ag(L11)SbF6·C6H6}n (9)、{Ag(L11)PF6·C6H6}n (10)、{Ag(L11)SbF6·0.5(C4H8O)·CH2Cl2}n( 11)、{Ag(L11)PF6·0.5(C4H8O)·CH2Cl2}n( 12)、{Ag(L11)BF4·H2O}n( 13)、{Ag2L12(H2PO42}n (14)。表征和讨论了它们的晶体结构。二、初步研究了含8-羟基喹啉杂环的对称和不对称Schiff-base有机配体与过渡金属Zn(II)、Cd(II)、Mn(II)和Cu(II)离子的自组装化学,合成了13个新型配合物: Mn2(L14)2(SCN)2(CH3OH)2 (16)、Zn4(L15)4 (17)、{[Zn(L21)2]·2THF·4MeOH}n (18)、{[Cd(L21)2]·2THF·4MeOH}n (19)、{[Cd(L21)2]·2(C6H6)·2(CH3OH)n (20)、{[Zn(L21)2]·(C4H8O2)·2MeOH}n ((21))、{[Cd(L21)2]·(C4H8O2)·2MeOH}n (22)、{[Zn(L21)2]·2(C6H10)·2(CH3OH)}n (23)、{[Cd(L21)2]·2(C6H10)·2(CH3OH)}n (24)、{[Cd(L21)2]·(C6H10O)·2MeOH}n (25)、{[Cd(L21)2]·(CH2Cl2)·2MeOH}n (26)、{[Zn(L21)2]·(CH2Cl2)·2(CH3OH)}n (27)、Cu2(L25)2·2(CH2Cl2) (28)。表征和讨论了它们的晶体结构。三、研究了部分以氰基为端基的1, 3, 4-噁二唑杂环桥联的有机配体和过渡金属Ag(I)盐形成的配位聚合物的主客体性质,实验证明客体苯分子可以可逆地从聚合物9中吸附和解吸,9也可以选择性的吸附苯分子。本文的研究成果证明,1, 3, 4-Oxadiazloe环桥联的弯折型有机配体及含喹啉杂环的Schiff-base有机配体与金属离子间的配位化学丰富,是构建具有新颖物化性质及结构的超分子组装体的良好前体。
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