核壳结构聚合物微球的合成、改性及应用

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本论文采用种子乳液聚合法合成了核壳结构微球,并以其为前驱体,制备了中空微球。以制得的中空微球作为反应容器,采用溶胀法原位生成了氧化锌纳米粒子。基于辐射法的优点,还对微球进行了表面辐射接枝改性的研究。本论文的具体工作及相关结果如下:1.采用种子乳液聚合的方法合成了PBA/PS和PMMA/PS核壳结构微球,并以此作为前驱体,利用酸碱溶胀法制备出中空微球。研究了控制核壳和中空结构生成的控制因素。结果表明,在壳层单体包裹种子乳胶粒的聚合阶段,保证较高的瞬时单体转化率是制备中空微球的关键。其中,单体和引发剂的滴加速度及温度对最终的形态有着显著的影响,过低的滴加速度会导致核与壳之间相互缠结而无法得到中空结构;过高的反应温度则会引起均相成核,损耗壳层单体,进而使包裹过程无法顺利进行,最终粒子形态则呈现非球形的凹陷状。另外,核层和壳层单体的性质对中空微球的形态也有着较大的影响。PBA相对PMMA具有较强的疏水性,从而使得PBA核层和PS壳层之间的分界线更为明显。2.采用上述方法合成了PS中空微球,利用此中空微球作为反应容器,在中空球内原位生成氧化锌纳米粒子。对ZnO/PS复合微球的形态、紫外吸收和荧光发射性能,以及ZnO的负载效率的研究表明,在原位生成ZnO纳米粒子的过程中,不同的反应物(CH3COO)2Zn·2H2O和LiOH·H2O的溶胀顺序对ZnO纳米粒子的尺寸有着较大的影响,而对其晶型无明显影响。(CH3COO)2Zn·2H2O和LiOH·H2O的比例对所得ZnO的晶型和大小均影响不大。不同溶胀顺序得到的ZnO纳米粒子对紫外光的吸收差别不大,但荧光性能有着明显差异,主要是由于紫外光的吸收与ZnO晶型有关,而荧光性能是与ZnO粒子的尺寸相联系的。3.采用种子乳液聚合法制备了PS和PBA的共聚微球,并对其进行表面辐射接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的改性研究。结果表明,在24.4Gy/min剂量率下,接受12.75 kGy的吸收剂量后,共聚微球的表面有PGMA的接枝链生成。
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