非真空平面硒源硒化电沉积CIG预制层制备CIGS薄膜及器件

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铜铟镓硒(CIGS)薄膜太阳电池具有性能稳定、效率高及吸收系数高等优点,是最具潜力和市场竞争力的太阳电池之一。而采用非真空法制备CIGS薄膜,设备成本低、原材料利用率高、能源消耗少、生产效率高,更适合大规模工业化生产,是CIGS薄膜太阳电池发展的重要方向之一。因此,本论文采用喷涂法和电沉积法两种非真空方法制备硒薄膜,并以硒薄膜为平面硒源非真空硒化电沉积Cu-In-Ga叠层金属预制层制备CIGS薄膜。  本论文对喷涂法制备硒薄膜进行了研究,分析和讨论了硒在水合肼中的存在状态,喷涂薄膜表面“斑痕”的形成原因以及衬底温度对“斑痕”的影响,发现在液滴可以及时干燥固化的前提下,衬底温度越低,“斑痕”边缘和中间高度差越小。  本论文对电沉积法制备硒薄膜进行了系统研究,通过循环伏安测试研究了电沉积硒的反应机理;首次发现溶液中加入GaCl3可以抑制非晶Se产生,促进菱形晶体Se和六方晶体Se的生成,尤其是在较高浓度GaCl3溶液中沉积的具有半导体特性的六方晶体Se更多;发现提高溶液温度使沉积电势正移,有利于晶体Se沉积,并提高电流效率;溶液中加入木质素磺酸钠作为抗凝剂,可以阻止非晶硒颗粒聚集长大,改善硒薄膜表面形貌。  本论文深入研究了非真空平面硒源硒化电沉积 Cu-In-Ga预制层制备 CIGS薄膜工艺。对真空和非真空条件200℃、300℃合金化结果进行了对比分析:发现无Se条件下提高合金化温度和真空度有利于元素均匀分布,并且合金化后薄膜物相受元素分布影响;含 Se条件下提高合金化温度和真空度会使大量 Se蒸发到衬底生成Cu-Se、In-Se及CuInSe2。对不同条件合金化的薄膜进行了真空、非真空硒化,分析和讨论了合金化及硒化气压对硒化结果的影响:发现高温硒化时,表面硒化相会阻挡Se往薄膜背面扩散,造成Ga在薄膜背表面富集。通过改变平面硒源温度调节硒活性,研究了硒活性对非真空硒化反应过程、CIGS薄膜两相分离、结晶质量的影响:发现提高平面硒源温度可以提高硒活性,进而降低Ga-Se反应阈值,提高Ga-Se反应比例,促进CIGS相的生成,并且可以提高CIGS薄膜的结晶质量。  本论文将非真空平面硒源硒化电沉积 Cu-In-Ga预制层制备的 CIGS薄膜进行了电池器件的制备,并对不同平面硒源温度下制备的CIGS薄膜电池器件性能进行了比较分析。发现提高平面硒源温度有利于VOC、JSC、FF各项性能参数的提高,从而使电池效率得到提高。本论文采用该非真空硒化工艺制备的CIGS薄膜太阳电池最高效率达到了9.28%,接近本实验室常规真空硒化工艺制备的CIGS薄膜太阳电池效率。
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