锂离子电池电解液添加剂NaODFB和LiBOB的性能研究

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锂离子电池作为一种清洁的二次能源,受到广泛的关注,并得到广泛应用。但是,目前锂离子电池的石墨类碳负极材料的首次效率和高温循环性能不好,而钴酸锂正极材料在满电态的高温热存储性能不好,这些都影响了电池的性能。在电解液中添加少量的添加剂是改善锂离子电池电化学性能的有效方法。本研究通过在电解液中加入NaODFB实现了石墨材料的首次效率、高温循环性能和可逆充放电比容量等电化学性能的改善,并通过交流阻抗、SEM和红外等分析手段考察了材料性能提高的机理。此外,本研究通过在电解液中加入适量的LiBOB作为添加剂来提高LiCoO2材料在满电态的高温热存储性能。本研究的主要研究结果如下:1、NaODFB对常规电解液和正负极材料电化学性能的影响(1)适量NaODFB的加入,能够提高锂离子电池常规电解液的电导率和电化学窗口。(2)适量NaODFB的加入显著提高了天然石墨材料的可逆充放电比容量。当添加剂NaODFB的浓度为0.01mol/L时,石墨材料的常温循环性能最好,以0.1C倍率充放电100次后的放电比容量为374mAh/g,容量保持率为99.4%。当NaODFB的浓度为0.05mol/L时石墨材料的高温循环性能最好,高温循环50次后的放电比容量为358.6mAh/g,容量保持率为83.9%。同时NaODFB的加入也提高了石墨材料的倍率性能。这些性能的提高归因于NaODFB在石墨表面形成了一层均一、致密和光滑而且有利于锂离子迁移的SEI膜。(3)加入少量NaODFB添加剂的电解液与LiCoO2相容性比较好。适量的NaODFB的加入能够略微提高LiCoO2材料的首次库伦效率、常温循环性能和倍率循环性能,并没有对LiCoO2材料造成负面的影响。(4) LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2材料与加入NaODFB的电解液的相容性不好。LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2材料的循环性能和倍率性能都是随着NaODFB添加剂的增加显著降低。2、LiBOB添加剂对电解液和LiCoO2电池性能的影响(1)适量的LiBOB添加剂虽然略微降低了电解液的电导率,但却能够增大电解液的电化学窗口。(2) Li/LiCoO2电池的高温热存储性能由于LiBOB的加入得到很大的提升。当添加剂LiBOB的浓度为0.01mol/L时,满电态的Li/LiCoO2电池在80℃热存储12h后放电比容量并没有衰减。相比之下,空白电解液对应的电池热存储后的容量损失达到31.83%。
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