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3,5-二氯苯胺作为重要的有机中间体,在农药、医药、染料等化工领域有着广泛的应用。由于3,5-二氯苯胺多以3,5-二氯硝基苯为原料,其生产过程中往往会伴有副产物1,3,5-三氯苯和3-氯苯胺的生成,副产物的存在限制了3,5-二氯苯胺产品的应用。因此研究3,5-二氯苯胺的分离工艺,得到较高纯度的3,5-二氯苯胺产品,具有较高的理论水平和重要的现实意义。精馏是分离3,5-二氯苯胺最好的方法,精馏分离的基础是3,5-二氯苯胺的饱和蒸汽压及相关物系的汽液相平衡数据。然而这些基础数据尚未见文献报导。本文测定了3,5-二氯苯胺的饱和蒸汽压以及1,3,5-三氯苯(1)+3,5-二氯苯胺(2)和3-氯苯胺(1)+3,5-二氯苯胺(2)两个二元体系的汽液相平衡数据,以热力学模型对汽液相平衡数据进行了关联。在此基础上,利用ChemCAD软件对3,5-二氯苯胺的精馏分离进行了模拟。利用斜式沸点仪,测定了10.25～95.81KPa压力范围内3,5-二氯苯胺的饱和蒸汽压,利用ChemCAD软件回归得到了三个安托因常数A=17.501,B=-5710.3,C=-12.401。计算得到的3,5-二氯苯胺泡点温度的计算值与实验值的相对误差为-0.96%-0.89%。3,5-二氯苯胺的平均摩尔汽化焓为50.00kJ·mol-1、平均摩尔汽化熵为101.76J·(mol·K)-1,回归得到的3,5-二氯苯胺的安托因常数能够满足工程设计的需要。利用斜式沸点仪,测定了20kPa、60kPa和101kPa三个压力下,1,3,5-三氯苯(1)+3,5-二氯苯胺(2)、3-氯苯胺(1)+3,5-二氯苯胺(2)两个二元体系的汽液平衡。利用Herington面积检验法对汽液相平衡数据进行了一致性检验,均符合热力学一致性。根据回归得到的3,5-二氯苯胺的安托因常数,用Wilson模型、NRTL模型和UNIQUAC模型对两个体系的汽液平衡数据进行了关联,三个模型的关联结果都比较令人满意。1,3,5-三氯苯(1)+3,5-二氯苯胺(2)体系中,20kPa压力下,Wilson模型回归的结果较好；60kPa和101kPa压力下,UNIQUAC模型回归的结果较好。3-氯苯胺(1)+3,5-二氯苯胺(2)体系中,20kPa压力下,三个模型关联的结果基本一致,60kPa和101kPa压力下,UNIQUAC模型回归的结果较好。综合比较,UNIQUAC模型对三个压力下,两个二元体系的关联较Wilson模型和NRTL模型要好。采用流程模拟软件CHEMCAD软件中的简捷塔和严格塔两个模块,对1,3,5-三氯苯-3-氯苯胺-3,5-二氯苯胺的分离过程进行了设计和模拟,考察了回流比、理论板、进料位置、进料温度、塔顶操作压力、塔顶冷凝器热负荷和塔底加热器热负荷对精馏过程的影响,得到了对精馏生产操作具有实际意义的工艺参数。在此基础上考察了塔内各塔板上的温度分布,汽液相流率分布,塔釜各组分分布和塔顶各组分分布。在较优的工艺条件下,塔釜中3,5-二氯苯胺的含量超过99.4%(质量分数)。