溴化方式对胶乳法溴化天然橡胶结构的影响

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溴化天然橡胶(BNR)具有优异的剥离强度、耐磨耗、耐候及耐腐蚀等性能,将其添加到涂料中可以制备具有耐腐蚀性能突出,防火能力强等特点的功能性高分子材料。制备过程中,如何提高BNR在有机溶剂中的溶解性能成为首要问题。本文为了改善BNR的溶解性能问题,首先通过改变胶乳法制备BNR的工艺条件,观察其所得产物的溴含量和凝胶含量;其次采用不同的表征手段,来对通过不同溴化方式制备的BNR产物进行研究,研究分步溴化可以在提高BNR产物溴含量的同时,降低其凝胶含量的原因;最后通过物理增溶工艺来对BNR产物的溶解性进行改善。以胶乳法制备了溴化天然橡胶(BNR),研究了溴化工艺条件如平平加O用量、溴化时间、溴浓度和溴化方式对BNR产物溴含量和凝胶含量的影响。结果表明,BNR产物溴含量和凝胶含量随平平加O用量的增加而下降;溴化时间为5min时,BNR产物的溴含量和凝胶含量分别达到14.8%和12.7%;当溴浓度为0.05mol·L-1时,BNR产物凝胶含量为14.8%,而采用分步溴化的凝胶含量则降至9.2%。BNR产物在甲苯中溶解性能随着凝胶含量降低而增大,凝胶含量小于15.7%的BNR样品大部分都可溶解。通过对超声波处理过的BNR产物溶解结果可以说明,超声波有效改善BNR的溶解速度和提高BNR的溶解度。在胶乳法的基础上通过改变溴化方式,以常规溴化方式和分步溴化方式分别制备了BNR。通过实验发现,体系溴浓度相同时后者的溴含量比前者高,而凝胶含量较低,所以后者在甲苯中的溶解性能较好。通过热降解分析可知,胶乳法分步溴化BNR产物的热稳定性达到了常规溴化BNR的水平;通过傅里叶红外光谱对样品进行表征,并使用核磁共振对其微观结构进行了定性定量分析。红外光谱分析表明,两种溴化方式制备的BNR产物均发生了一定程度的溴加成反应和溴取代反应;核磁共振的分析证实了在体系溴浓度较低的情况下,与胶乳法常规溴化相反,胶乳法分步溴化的溴化过程主要以溴加成反应为主,少量发生溴取代反应。本文的研究在胶乳法制备BNR的基础上,采用分步溴化的方式制备BNR产物可以在一定程度上降低其凝胶含量,为改善BNR产物的溶解性提高了新思路。
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