群柱虫内酯(Clavulactone)是吴毓林等人于1987年从南海软珊瑚中分离获得的一个dolabellane类型的二萜化合物,它独特的五元环/十一元环反式并环结构、跨环内酯等结构特点和显著的抗肿瘤活性吸引了我们的合成兴趣。迄今为止,该天然化合物的全合成尚未见于报道。本论文针对Clavulactone开展了不对称全合成的研究。第一部分,我们发展了一种有效可行的方法,合成了多官能团取代的手性五元环,该化合物可作为对映选择性合成群柱虫内酯萜以及其它dolabellane分子的合成砌块。我们以香叶醇为原料,利用Sharpless环氧化引入手性中心,经Lewis酸MABR催化的环氧重排以及SmI2促进的自由基环合反应顺利得到了具有正确立体化学中心的五元环片段,进而将此片断进一步官能团化,得到了重要的中间体11,可用于最后阶段的片段连接。第二部分,我们完成了含有孤立手性甲基的线形片断的合成。我们以香茅醇为原料,经八步反应,高产率地得到了含有孤立手性甲基的线形片断15。