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超细炸药具备众多优异性能的同时,由于其奇特的活性很容易产生团聚与长大,导致其优异性能不能得以充分发挥。因此,对超细炸药的团聚长大机理进行研究,并采取相应的方法措施有效抑制超细炸药的团聚长大,具有重要的意义。本文综述了目前国内外关于炸药细化技术和超细炸药团聚长大机理及抑制技术的研究状况,并对炸药细化过程和超细炸药团聚长大机理中所涉及的一些概念和理论进行了分析研究。虽然很多超细炸药都存在团聚长大问题,但由于炸药自身结构和性质以及制备方法等的不同,不同炸药团聚长大问题的表现形式不同。其中,HMX和HNIW在细化过程中团聚长大的问题尤其突出。因此,本文结合HMX和HNIW超细炸药团聚长大的特点,分别研究其团聚长大机理及抑制技术。采用喷射细化法制备超细HMX时,后处理过程中的突出问题是HMX晶体的长大,其主要发生阶段为干燥阶段。本文结合HMX晶体的特殊性,分析了其在后处理过程中长大的原因。并指出,在后处理过程中,液膜的存在是HMX晶体长大的根本原因;此外,表面能、毛细管力、晶桥等的存在也是HMX晶体长大的原因。理论分析及实验研究都表明,冷冻干燥法及添加合适的分散剂都可以起到抑制HMX晶体长大的作用。并对冷冻干燥工艺进行了优化。采用优化后的冷冻干燥工艺制得了平均粒径在849.3~905.3nm间的HMX,所得HMX分散性很好;以0.3%的聚乙烯吡咯烷酮水溶液浸泡HMX滤饼,制得了d50=1.0806μm的HMX,且HMX分散性较好。采用溶剂非溶剂重结晶法制备超细HNIW时,突出的问题为HNIW晶体的团聚长大及晶型转变。在研究HNIW晶体团聚长大问题的同时应考虑到晶型问题。本文从过饱和度、成核速率及界面扩散理论等方面分析了分散剂的作用机理,从反应机理上说明了分散剂PVP能够起到抑制HNIW晶体团聚长大的作用,与本文实验结果相一致。本文采用溶剂非溶剂反加法,在乙酸乙酯/环己烷、乙酸乙酯/正庚烷体系中添加聚乙烯吡咯烷酮分别制得了d50=0.9895μm和d50=1.3135μm的ε-HNIW,其撞击感度相比原料HNIW都大为降低。