催化裂化柴油液相选择性氧化脱硫的研究

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近年来随着原油资源的减少,大量的重质、劣质原油被开采使用,直接造成了催化裂化柴油中含硫化合物的增加。这些含硫化合物燃烧时生成的硫的氧化物会造成严重的环境污染。随着柴油发动机用量的增加,开展催化裂化柴油脱硫技术的研究已成为当务之急,催化裂化柴油的低硫清洁化问题亟需解决。为了生产出超低硫水平的燃料,早期的加氢脱硫工艺要求在严格的条件下进行,包括高温、高氢压、高活性的催化剂以及更长的反应时间。由于这些限制,非加氢脱硫的研究工作具有重要的理论和实践意义,其中选择性氧化脱硫由于具有投资小、工艺简单、工艺条件温和、脱硫效果明显等特点,受到了炼油行业的极大关注,我们采用氧化-萃取脱硫工艺对催化裂化柴油进行了选择性氧化脱硫的研究,并着重研究了空气作为氧化剂的氧化脱硫工艺。本实验在常压条件下,分别设计并研究了三种脱硫方案:催化裂化柴油双氧水氧化脱硫工艺;催化裂化柴油空气氧化脱硫工艺;相转移催化氧化脱硫工艺。通过考察氧化时间、氧化温度、催化剂、相转移催化剂的制备筛选、相转移催化剂的加入量等工艺条件对脱硫率的影响,结合氧化脱硫后的谱图进行分析。结果表明:1、无相转移催化剂存在时,氧化-萃取脱硫工艺中柴油的脱硫率和收率是一对矛盾;2、相转移催化剂存在时,一方面避免了有效氧化剂和催化剂的溶剂化效应,一方面以相转移的形式把催化剂和有效氧化剂及时转移到油相,促进了氧化反应的进行,使催化裂化柴油的脱硫率大幅度提高。本实验最优的脱硫工艺条件为:空气为氧化剂,磷钼酸相转移催化剂,在50℃下,反应2h,气速120h·L-1,柴油的脱硫率达88.2%,此时柴油的收率达90%以上。
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