聚乙二醇400催化下腈化物的合成

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本论文包括两部分。 第一部分研究了以无毒、价廉且对钠离子有良好的运载能力的聚乙二醇400(PEG400)为催化剂,以毒性小、稳定、用量少的NaCN为氰化试剂,利用相转移催化反应合成腈化物的新方法,并对相关的重要反应条件进行了探讨。 选择了一些在相应的反应温度下为液体状态的脂肪族和活泼的芳香族卤代物或酯为氰化反应底物,进行了无溶剂条件下的腈化物的合成。在有机卤代化合物或酯与PEG400、NaCN的用量比分别为1∶0.03和1∶1.3的条件下,获得了高收率(84%-96%)和高纯度(≥98%)的腈化物。 通过几种不同溶剂下反应的对比,选择了以苯为溶剂,在酰氯与PEG400、NaCN的用量比分别为1∶0.05和1∶1.2及反应温度为室温的条件下,合成了酰基腈化物。与其它方法相比,反应条件简单、温和,收率明显提高,同时适用于芳酰基腈和脂酰基腈的合成,特别是对氯乙酰腈的合成取得了其它方法难以达到的结果。 第二部分,为了发展新型手性催化剂,我们设计了合成一系列新的可形成环状金属络合物的含氮磷的手性配体的方法和路线。初步探讨了以烯胺为原料合成溴代烯胺的新方法。
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