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过渡金属的有机膦酸配合物在催化、吸附、光化学和材料化学等领域中具有广泛的应用前景。本论文主要研究了含亚氨基二膦酸氧离子（[N（Ph2PO）2]-）配体金属铼和锰配合物的合成、结构与性质。H[N（Ph2PO）2]和ReOCl3（PPh3）2以当量比3:1在氯仿溶液中加热回流反应得到含有[N（Ph2PO）2]配体的铼化合物[ReOCl2{N（Ph2PO）2}（PPh3）],然后其分别与等当量的R2NCS2Na（R=Me,Et,iPr）在氯仿和甲醇（v:v=5:1）的混合溶剂中加热回流反应,分别得到相应的配合物[ReOCl{N（Ph2PO）2}（S2CNMe2）]?CH2Cl2（1）,[ReOCl{N（Ph2PO）2}（S2CNEt2）]（2）和[ReOCl{N（Ph2PO）2}（S2CNiPr2）]（3）,此外,还分离出了两个不含[N（Ph2PO）2]-配体的配位化合物单核铼[ReOCl2（S2CNiPr2）（PPh3）]（4）和双核铼[Re2O3（S2CNEt2）]4（5）。取代水杨醛与等当量的（R）-（+）-α-甲基苄胺或（S）-（-）-α-甲基苄胺在乙醇中缩合反应后制备了8个手性不对称双齿席夫碱配体（L1*H=N-（2-羟基苯亚甲基）-（R）-（+）-α-甲基苄胺、L2*H、L3*H、L4*H、L5*H、L6*H、L7*H和L8*H）,在三乙胺存在下,手性席夫碱配体分别与等当量的[ReOCl2{N（Ph2PO）2}（PPh3）]在氯仿溶液中回流反应,分离出相应的铼（Ⅴ）配合物[ReOCl{N（Ph2PO）2}（L1*）]（6）、[ReOCl{N（Ph2PO）2}（L2*）]（7）、[ReOCl{N（Ph2PO）2}（L3*）]（8）、[ReOCl{N（Ph2PO）2}（L4*）]（9）、[ReOCl{N（Ph2PO）2}（L5*）]（10）、[ReOCl{N（Ph2PO）2}（L6*）]（11）、[ReOCl{N（Ph2PO）2}（L7*）]（12）和[ReOCl{N（Ph2PO）2}（L8*）]（13）。所有配合物均用红外光谱和紫外光谱进行表征分析,用单晶X-射线衍射确定了配合物15的分子结构,并对部分铼配合物的电化学性质进行了研究。Mn（COO）2?4H2O与两倍当量的K[N（Ph2PO）2]和吡啶（py）或4-叔丁基吡啶（4-tBu-py）在甲醇和水（v:v=1:1）的混合溶剂中常温反应可分别得到单核锰配合物[Mn{N（Ph2PO）2}2（py）2]?2H2O（14）和[Mn{N（Ph2PO）2}2（4-tBu-py）2]（15）;Mn（COO）2?4H2O与两倍当量的K[N（Ph2PO）2]和一倍当量的2,2′-联吡啶（2,2′-bpy）或5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶在同样的条件下反应得到配合物[Mn{N（Ph2PO）2}2（η1-HOEt）（2,2’-bpy）]（16）和[Mn{N（Ph2PO）2}2（5,5’-dmbpy）]（17）;在三乙胺存在下,水杨醛（L9H）和5-氯水杨醛（L10H）分别与等当量的K[N（Ph2PO）2]和Mn（COO）2?4H2O在甲醇中进行常温反应可分别得到双核锰配合物[Mn2{N（Ph2PO）2}2（L9）2（η1-HOMe）2]（18）和[Mn2{N（Ph2PO）2}2（L10）2（η1-HOMe）2]（19）;在类似的反应条件下,3,5-二溴水杨醛（L11H）和K[N（Ph2PO）2]与两倍当量的Mn（COO）2?4H2O在甲醇中常温反应可得到四核锰配合物[Mn4{N（Ph2PO）2}2（L11-OMe）2（η1-HOMe）4（μ2-OMe）2（μ3-OMe）2]?2MeOH（20）。对所有获得的锰（Ⅱ）配合物分别进行了红外和紫外光谱等谱学表征分析,并通过单晶X-射线衍射测定了其分子结构,并分别对其电化学性质和热化学性质进行了讨论。