PDI基光催化剂对抗生素降解性能及机理研究

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当前人类面临环境污染和能源危机等重大问题。绿色、高效、节能的污染治理新技术的研发是解决这些问题的重要举措。光催化技术以其反应条件温和、可将太阳能直接转化为化学能等显著优势,成为一种在环境和能源领域极具应用前景的绿色技术。高效稳定的光催化剂的研制是促进该技术进一步应用的关键。N,N’-二(丙酸)苝-3,4,9,10-四羧酸二亚胺(苝酰亚胺)及其衍生物是典型的n型半导体,因其优异的光热稳定性、光捕获和载流子传输特性而受到广泛关注。但目前苝酰亚胺仍存光生载流子在光催化过程中稳定性差、容易复合等问题,亟需进一步研究以克服这些技术难题。本文针对上述问题,以生物废料椰棕为原料,先予以粉碎,制备水热生物炭(BC),然后将BC与自组装苝酰亚胺(PDI)在酸性条件下进行复合,以提升光生载流子的分离效率,并且产生更多的羟基自由基,从而提升光催化活性。本文采用上述方法成功制备了一系列不同质量比例的BC与PDI的复合光催化剂。对制备的光催化剂进行了扫描电镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、莫特-肖特基(Mott–Schottky)曲线、光电流响应(I-t)曲线、电化学阻抗(EIS)等一系列表征测试。在此基础上,利用制备的复合光催化剂对磺胺甲恶唑(SMX)的光催化降解特征、重要影响因素以及降解机制进行了实验研究。结果表明,PDI与BC的质量比为5时,光催化降解性能最优,即最优材料为5 PDI/BC。在100 m L光催化反应体系中,SMX浓度为5 ppm,催化剂投加量为100 mg。光照180 min,5PDI/BC对SMX的光催化降解效率可达到99.4%。对5 PDI/BC的降解数据进行伪一级动力学拟合,得其反应速率常数为0.02632 min-1,分别是复合前体PDI(0.00860 min-1)和BC(0.00464 min-1)的3.06和5.67倍。上述结果表明经过BC改性后的复合光催化剂催化活性显著增强。在此基础上,本论文还较为系统地研究了p H值和无机阴离子对5 PDI/BC光催化反应活性的影响,阐明了上述影响因素与光催化剂性能之间的关系。在酸性条件下,光催化性能得到促进,而碱性条件被抑制;在NO3-、SO42-或Cl-存在下,该复合材料对SMX的降解略有促进作用,而HCO3-存在时,对SMX降解有明显抑制作用。同时对实际水体进行了SMX降解的研究,发现自然水体对其降解的抑制作用强于处理水,为其实际水环境净化中的应用提供了科学依据。结合复合光催化剂的材料结构及电子自旋共振技术(ESR)、液相色谱质谱联用技术(LC-MS)等表征结果,进一步阐明了复合材料对光催化活性提升的机理。其中·OH、·O2-和~1O2在该反应体系中起主要作用。
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