CuI/L-脯氨酸促进的羰基咔唑的合成以及二胺负载介孔聚合物催化Nitroaldol缩合反应的研究

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本论文分为两部分,第一部分是CuI/L-脯氨酸促进的羰基咔唑的合成,第二部分是二胺负载介孔聚合物催化Nitroaldol缩合反应的研究。过渡金属催化的交叉偶联反应可以方便的生成sp~2碳—碳键及碳—杂键,是有机合成的重要手段之一。与钯、镍等过渡金属相比,铜是一种廉价而且低毒的金属,用铜来催化此类交叉偶联反应不仅可以节省贵金属的消耗、降低成本而且可以减少对环境的污染、促进绿色化学的发展。论文第一部分研究了L-脯氨酸促进CuI催化的分子内交叉偶联反应合成4—羰基四氢咔唑类化合物。考察了不同的温度、碱以及溶剂对模型反应的影响,筛选出最佳的反应条件:CuI/L-proline/KOH/DMSO。在此条件下,不管是富电子的还是缺电子的芳基化合物,都能通过偶联反应得到相应的咔唑类化合物,产率达到61-96%。论文还利用该反应体系制备了类HIV整合酶抑制剂的化合物,与传统方法相比,产率提高10%。论文第二部分发展了一种新型的固体碱催化剂FDU-ED,并成功应用于Nitroaldol缩合反应。此催化剂参与的反应过程清洁、高效、简单,在较温和的条件下就可以使芳香醛及脂肪醛以中等至高的产率(60—90%)转化成相应的硝基烯烃化合物,并且产物构型为单一E型。FDU-ED在反应后经简单洗涤就可以回收利用,循环7次后催化剂没有明显的失活,原料的转化率和产物的选择性都没优显著的变化。
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