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该论文从三个方面对CH<,2>CHO自由基的动力学进行了系统的研究.第一,CH<,2>CHO(B<2>A")自由基猝灭动力学研究;第二,CH<,2>CHO(X<2>A")自由基反应动力学研究;第三,CH<,2>CHO(X<2>A")+O<,2>(<3>∑<,g><->)反应机理的理论研究.获得了相应的动力学信息.CH<,2>CHO(B<2>A")自由基猝灭动力学.利用典型的激光光解激光诱导荧光(LP/LIF)方法,研究了CH<,2>CHO(B<2>A")自由基与H<,2>S、SO<,2>、CS<,2>、O<,2>、H<,2>O、C<,2>H<,2>、C<,2>H<,4>、CH<,2>Cl<,2>、CHCl<,3>等多种小分子的猝灭动力学.实验使用213nm的激光光解乙基乙烯基醚(EVE)产生CH<,2>CHO(Vinoxy)自由基,利用激光诱导荧光方法(LIF)测定了在室温(298±2K),压强为10.0±0.3Torr的条件下,不同猝灭剂对CH<,2>CHO(B<2>A"(0<,0><0>))自由基的猝灭速率常数,获得了不同猝灭剂与CH<,2>CHO自由基猝灭的碰撞截面.分析了不同性质的猝灭剂对激发态CH<,2>CHO自由基猝灭的规律,推断猝灭过程中,CH<,2>CHO(B<2>A")与猝灭剂分子的化学反应占主导地位.CH<,2>CHO(X<2>A")自由基反应动力学.使用213nm的激光光解乙基乙烯基醚(EVE)产生CH<,2>CHO(Vinoxy)自由基,利用激光诱导荧光方法(LIF)测定了在室温(298±2K),压强为10.0±0.3Torr的条件下,H<,2>S、CS<,2>、SO<,2>、NO和O<,2>等无机小分子与CH<,2>CHO(X<2>A")自由基的反应速率常数.首次得到了H<,2>S、CS<,2>以及SO<,2>与CH<,2>CHO(X<2>A")的双分子反应速率常数分别为(2.36±0.13)×10<-13>cm<3>·molecule<-1>·s<-1>,(7.64±0.42)×10<-14> cm<3>·molecule<-1>·s<-1>,(2.6±0.6)×10<-15>cm<3>·molecule<-1>·s<-1>.讨论了含硫化合物与CH<,2>CHO(X<2>A")可能的反应机理:CH<,2>CHO自由基与H<,2>S发生H抽提的反应,而与SO<,2>和CS<,2>则是发生加成反应.CH<,2>CHO(X<2>A")+O<,2>(<3>∑<,g><->)的反应机理在G2(B3LYP/MP2/CC)水平上对CH<,2>CHO(X<2>A")+O<,2>(<3>∑<,g><->)反应体系进行了研究.得到了反应势能面上的各物种的优化构型参数和能量.CH<,2>CHO自由基与O<,2>的反应有两种不同的机理.一种是直接H抽提(或位移)反应,CH<,2>CHO自由基的α H从C原子迁移至O<,2>分子的O原子上,该反应的势垒很高.另一种是加成反应,即O<,2>加成到CH<,2>CHO自由基的终端C(β C)上,随后发生单分子的异构和解离反应.共有四种可能的解离通道.·CH<,2>CHO(X<2>A")+O<,2>(<3>∑<,g><->)→CH<,2>O+CO+HO·-55.53kcal/mol(a)→CHOCHO+HO·-51.35kcal/mol(b)→CO+·CH<,2>OOH-19.50kcal/mol(c)→CH<,2>CO+HOO·-14.68kcal/mol(d)其中(c)是主要通道.