Fe3O4/PLLA复合材料的组织结构与性能

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本文通过化学共沉淀法制备了Fe3O4纳米粒子,并用油酸对其进行表面改性。采用红外光谱分析(FTIR)、透射电子显微分析(TEM)、X射线衍射分析(XRD)、磁性能分析等测试方法对改性前后的Fe3O4纳米粒子进行了表征;采用开环聚合法制备了聚L-乳酸(PLLA)均聚物和聚(L-丙交脂-ε-己内酯)共聚物(PCLA);通过机械共混法将油酸改性的Fe3O4纳米粒子分散在聚合物中制备不同组成的Fe3O4/PLLA及Fe3O4/PCLA复合材料。采用示差扫描量热分析(DSC)、XRD、扫描电子显微分析(SEM)、拉伸试验、体外降解试验和生物相容性试验,系统研究了复合材料的微观结构、力学性能、不同引发机制下的形状记忆效应、降解性能以及生物相容性,并阐明了微观结构与性能之间的内在联系和本质。研究表明油酸改性后的Fe3O4纳米粒子形状为球形、粒径分布均匀,平均值为9.1nm,具有超顺磁性。改性后Fe3O4纳米粒子可以均匀的分散在聚合物基体中,二者之间存在微弱的氢键作用。拉伸试验结果表明,随着Fe3O4纳米粒子含量的增加,复合材料的弹性模量、拉伸强度及延伸率均呈现先增加后减小趋势,当Fe3O4纳米粒子的含量为20wt%时,复合材料的弹性模量达到最大值21.2 MPa,比纯PLLA提高了112%;当Fe3O4纳米粒子的含量为10wt%时,复合材料的拉伸强度及延伸率取得最大值为93.1MPa和174.8%,分别比纯PLLA的相应值提高了73%和60%。研究发现,添加Fe3O4纳米粒子对材料的形状记忆效应有较大影响,当Fe3O4纳米粒子含量为10wt%时,复合材料具有最佳的形状记忆效应,在预变形为50%时,其恢复力达7.82MPa,比纯PLLA恢复力值提高了63.6%。采用弯曲试验初步研究了交变磁场引发下的形状记忆效应,在频率为90kHz,磁场强度为15kA/m的交变磁场下,(40wt%)Fe3O4/PCLA复合材料经过500s,形状恢复率为55.6%,其恢复率较低的原因是由于所选择的交变磁场频率较低,Fe3O4纳米粒子的产热效率低所致。体外降解试验表明,添加Fe3O4纳米粒子使材料的降解速度加快,且随着Fe3O4纳米粒子含量的增加,复合材料的降解速率加快。溶血率测试和动态凝血试验结果表明,Fe3O4/PLLA复合材料具有良好的生物相容性。
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