【摘 要】
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手性作为自然界中的一种基本属性,在生物、医药和化学等领域受到了越来越多的关注。除碳原子外的氮、磷、硫等原子也可以作为手性中心。含磷中心手性的配体广泛应用于过渡金
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手性作为自然界中的一种基本属性,在生物、医药和化学等领域受到了越来越多的关注。除碳原子外的氮、磷、硫等原子也可以作为手性中心。含磷中心手性的配体广泛应用于过渡金属催化的不对称反应中,手性膦配体对不对称反应的活性和对映选择性具有重要的影响。新型手性膦配体的设计与合成具有很高的挑战性。我们借助课题组在不对称C-杂键偶联方面的经验,期望通过有效的不对称合成方法能够对芳基间的C-P键进行构建,实现分子间C-P偶联反应,从而获得可用于不对称催化反应的磷中心手性配体。本课题经过对反应条件的不断尝试,成功摸索出通过动力学拆分策略,以过渡金属钯为催化剂,对三芳基氧膦类化合物进行不对称合成的方法。该类化合物可以直接或者经过还原后,作为手性膦配体应用到多种不对称合成反应中。该方法反应条件温和,底物适用范围广泛,获得了较理想的收率和对映选择性。所得产物经过重结晶后对映体过量值达到99%,大大提升了其实际应用价值。
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