基于柱[5]芳烃的刺激响应性荧光超分子聚合物的制备和性质研究

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聚集诱导发光类荧光材料以其独特的发光特性以及在固相优异的光物理性质,不仅被应用在发光器件、染料和防伪等重要领域,还为生物、医学及生命科学等学科的发展提供新的思路和机遇,逐渐成为近20年来荧光材料领域的一大研究热点。在多元化需求、多学科交叉的今天,单一功能的荧光材料已经越来越难满足人们的需求,设计合成光物理性质独特的智能型荧光材料和体系成为近年来具有重要意义的课题之一。超分子聚合物是以非共价键连接重复单元的大分子量聚集体,凭借非共价键动态可逆的特性,超分子聚合物体系更易被赋予刺激响应功能。将聚集诱导发光分子引入超分子聚合物体系,不仅可以保证材料本身的光物理性质,还可以通过体系的刺激响应功能进一步调控材料发光性能,使其有望成为一类智能型荧光材料体系。基于这样的研究思路,本论文利用柱[5]芳烃作为超分子大环、动态硒-硒键作为刺激响应位点、四苯基乙烯衍生物作为聚集诱导发光分子来构筑两种拓扑结构的多重刺激响应荧光超分子聚合物体系,并探索了这类荧光超分子聚合物体系在传感检测等领域的应用。主要研究内容分为如下两个部分:第一部分,选用硒-硒键桥联柱芳烃SeSe-(P5)2作为超分子主体,设计合成的双烷基咪唑修饰的四苯基乙烯衍生物TPE-(Im)2作为双臂客体分子。借助二者之间的主客体相互作用,构筑具有刺激响应功能的粘流态线形荧光超分子聚合物,详细研究了体系在形成过程的荧光性质。采用两种不同刺激(二硫苏糖醇,己二腈)手段刺激材料体系,研究线形荧光超分子聚合物不同形式的解组装过程中荧光性质的变化。结果表明,在两种刺激响应手段下,体系的荧光强度相比与没有刺激响应的情况下均有所增强,能够实现对这两类刺激的灵敏检测。第二部分,采用设计合成的四丁烷基咪唑修饰的四苯基乙烯衍生物TPE-(Im)4作为四臂客体分子,通过与超分子主体SeSe-(P5)2的主客体相互作用形成三维网状拓扑结构,通过优化实验条件成功构筑出荧光超分子凝胶。实验结果表明,这一体系有别于线形一维的荧光超分子聚合物体系,三维聚集态的体系呈现出明显的荧光增强现象。我们进一步研究了这种荧光超分子凝胶的温度响应性,结果表明升温会导致体系荧光猝灭,这类超分子凝胶有望被用作构筑热响应性荧光凝胶材料。
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