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本文以聚乙烯为原料,采用氯化原位接枝反应方法制备以CPE为骨架聚合物、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)为支链的接枝共聚物,其产物记作CPE-cg-HEA。该反应中不需要加入任何引发剂,以氯自由基引发接枝及氯代反应,得到羟基官能化CPE接枝聚合物。与CPE相比,该接枝产物具有优良的综合性能,可作为高性能的热塑性弹性体。
首先以FT-IR、1H-NMR、GPC、DSC等表征手段,对PE氯化原位接枝HEA反应的分子结构进行了探索与讨论,同时验证了CPE-cg-HEA的生成历程;借助H-NMR对反应过程产物接枝率变化,研究了反应条件,如HEA单体用量、接枝聚合物氯含量、氯化接枝温度,氯气流量对产物结构的影响。
同时讨论了接枝共聚物合成过程中的热传导问题。表明合成过程中热膨胀的成因、影响因素及对力学性能的贡献。结果表明:接枝率在第二段温度为110℃时最高;单体加入4~6份时可获得较高接枝率;并随氯气流量及氯含量的升高而升高。合成过程热膨胀有利于产物力学性能的提高,但影响反应过程的控制。最佳合成条件为:一段温度80℃,二段温度130-135℃,升温速率1.5℃/min,氯气流量20~25mmol/min。
针对CPE-cg-HEA的反应性,研究了接枝共聚物与甲苯二异氰酸酯(TDI)进行共混反应所得的新型热塑性弹性体的结构,重点讨论了反应温度对共混反应过程影响,以及产物力学性能。证明了新型热塑性弹性体无交联结构存在,力学性能与CPE和CPE-cg-HEA相比有显著提高,反应温度在50-100℃范围内选择,仅影响加工过程操作,但不影响聚合物结构。
最后综合小试实验结果,对CPE-cg-HEA产品进行了工业生产过程的初步探索,结合红外光谱与DSC曲线,对工业产物与实验室产物进行接枝情况进行比较分析表明,工业产物具有一定的改性效果。