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近年来合理的选择无机和有机构筑单元来组装无机-有机杂化材料受到了相当大的关注,是因为这样的聚合功能材料同时具有了两者的特点。比如常温离子液体不仅是环境友好试剂,且具有独特的物理性质,如不挥发,不可燃,热稳定性好等特点。而多金属氧酸盐自身具有的丰富的拓扑结构和一些潜在的应用价值也备受人们的青睐。
本文合成了一系列的离子液体1,ω-亚烷基二(3-甲基咪唑)盐(ω=1-11),将其作为模板剂,引入到钼氧簇体系,组装合成了11个有机-无机杂化晶体材料。并且又合成了有机配体1,2-二咪唑乙烷,利用其与过渡金属铜盐和银盐形成配合物阳离子,作用于钼酸阴离子形成了多酸配合物12-13。同时由于临时模板剂丁二酸的作用,生成了晶体14。这14个化合物分别是:[bmim]2[β-Mo8O26]·H2O(1),[bmie]2[δ-Mo8O26](2),[bmip]2[β-Mo8O26](3),[bmib]2[1D-Mo8O26](4),[bmipt]2[β-Mo8O26](5),[bmih]2[β-Mo8O26](6),[bmiht]1.5[β-Mo8O26][H3O+](7),[bmio]2[β-Mo8O26]·H2O(8),[bmin]2[β-Mo8O26](9),[bmid]1.5[β-Mo8O26][H3O+]·H2O(10),[bmiu]2[bmidd][β-Mo8O26][β-H2Mo8O26]·2H2O(11),{3D-[Cu(DIE)2](1D-Mo8O26)0.5}∞(12),[Ag3(DIE)6Cl][ClMo12O40]2(13),[bmim]2[1D-Mo8O26](14)。其中,bmim=1,1’-二(3-甲基咪唑盐)亚甲基阳离子,bmie=1,2-二(3-甲基咪唑盐)乙烷阳离子,bmip=1,3-二(3-甲基咪唑盐)丙烷阳离子,bmib=1,4-二(3-甲基咪唑盐)丁烷阳离子,bmipt=1,5-二(3-甲基咪唑盐)戊烷阳离子,bmih=1,6-二(3-甲基咪唑盐)己烷阳离子,bmiht=1,7-二(3-甲基咪唑盐)庚烷阳离子,bmio=1,8-二(3-甲基咪唑盐)辛烷阳离子,bmin=1,9-二(3-甲基咪唑盐)壬烷阳离子,bmid=1,10-二(3-甲基咪唑盐)癸烷阳离子,bmiu=1,11-二(3-甲基咪唑盐)十一烷阳离子,bmidd=1,12-二(3-甲基咪唑盐)十二烷阳离子,DIE=1,2-二咪唑乙烷。通过红外光谱、元素分析、PXRD、X-射线单晶衍射、热重、催化反应等对以上多酸配合物的组成,结构和性质进行了表征。利用过氧化氢氧化乙醛生成乙酸的探针反应研究了这一系列多酸化合物的催化性能。