咪唑型离子载体化合物和含氟季铵盐的设计合成及应用

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催化体系的回收和重复使用已经成为当代有机合成最为关注的课题之一。近年来咪唑型离子作为可溶性载体支载催化剂用于有机合成引起了人们的注意,离子液体的一个重要特点是可以通过选择不同的阳离子和阴离子来调节其在不同溶剂中的溶解性,从而使其能够从有机溶剂甚至是水中分离出来。 本论文首先将全氟烷基链引入Br()nsted酸性离子液体合成了单氟链单咪唑和双氟链联咪唑型的两种Br()nsted酸性离子液体,并将这两种离子液体作为表面活性剂—Br()nsted酸合为一体的催化剂于水溶剂中催化了芳香醛,芳香胺和达米酮三组分合成了1,8-二氧多氢吖啶衍生物的反应,其产率高,后处理简单,催化体系反复使用达3次以上,且产率没有明显降低。 其次,将咪唑型离子液体引入稀土金属Lewis酸催化剂制备了离子液体支载的三羧酸稀土和磺酸稀土催化剂,将其应用于吲哚及其衍生物对不同的贫电子硝基烯烃的Michael加成反应,反应为均相催化,催化剂回收简单,重复回收使用5次仍能保持催化活性不变。将Micheal加成产物做进一步延伸得到Pictet—Spenlger反应的底物,用季鳞盐型的Bronsted酸性离子液体同时作为溶剂和催化剂成功催化了此Pictet—Spenlger反应,得到良好的产率和很好的非对映选择性。 本论文亦合成了离子液体支载的联吡啶和菲哕啉,将离子液体支载的联吡啶应用于将醇氧化成醛的反应中,结果表明,双咪唑离子支载的联吡啶能更稳定的存在于普通离子液体中,可以有效固定氯化亚铜。 合成了一种全氟链的双子季铵盐,并将此双子季铵盐作为分散剂和相转移催化剂,成功地辅助催化了碱性条件下和酸性条件下的水溶剂中的Mannich反应。再者,将该双子季铵盐作为辅助催化剂剂应用于烯丙基锡试剂对不同的醛和亚胺亲核加成反应中。在以ZrOCl2·8H2O为催化剂,在水介质中合成高烯丙醇和高烯丙胺的反应体系中,其解决了固体醛在水溶剂中无法分散的问题,提高了反应产率。
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