氟化物发光材料的离子液体辅助水热法制备与荧光性质研究

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上转换发光在全固态紧凑型激光器件(紫、蓝、绿区域)、上转换荧光粉、红外量子计数器、三维立体显示、温度探测器和生物分子的荧光探针等领域有较好的应用前景,一直是发光材料的一个研究热点。氟化物材料是一类重要的上转换发光基质材料,具有较低的声子能量、较高的发光效率等优点。在众多氟化物中,LaF3纳米晶体具有良好的热稳定性和环境稳定性、低的声子能量(低于350 cm-1)、容易掺杂稀土离子等优点。所以研究LaF3发光材料具有重要的意义。传统制备纳米材料的方法中多用到各种有机溶剂或模板,这对反应条件的要求相当苛刻,所以找到一种简便、有效、绿色的合成方法已成为人们追求的目标。室温离子液体具有绿色环保,良好的热稳定性,较宽液程等优点,可以作为一种良好的反应介质满足无机材料合成的要求。水热法则是一种有效的合成无机材料的方法,具有以下优点:合成的颗粒纯度高、分散性好,晶形好且可控制、可通过对反应条件的选择控制产物的尺寸和形貌,且生产成本低。本文采用离子液体辅助水热法成功制备了氟化物发光材料,并研究了其结构和荧光性质。本文的研究内容如下:1、结合离子液体和水热法的优点,得到了一种简便、绿色的合成稀土氟化物发光材料的方法,即离子液体辅助水热法。在合成过程中,离子液体[bmim]BF4起到共溶剂和提供氟源的作用,在温度高于120℃时会水解产生F-离子,它与加入的稀土硝酸盐在180℃生成稀土氟化物发光材料。2、通过XRD, FE-SEM对制备的LaF3:RE样品进行了结构表征,测试结果表明样品的颗粒大小为60 nm。LaF3:Er的样品在980 nm红外光激发下,发射出较强的绿光,通过功率关系得出其绿光和红光发射均为双光子过程,并讨论了其发光机制。LaF3:Eu(5%)和LaF3:Ce(15%),Tb(5%)样品在紫外光的激发下分别能观察到红光和绿光发射。和商业绿粉对比,通过测试计算出LaF3:Ce(15%),Tb(5%)样品的荧光量子效率是34%。结果表明LaF3:RE纳米颗粒在高分辨显示器、放大器和荧光粉等领域有潜在的应用。3、通过离子液体辅助水热法制备了LaF3:Ce,Tb样品,并加入EDTA-2Na控制样品的形貌和大小。TEM数据和XRD估算表明,样品是直径为25 nm、厚度为5 nm的圆盘结构。在实验过程中EDTA-2Na在控制形貌和粒径大小方面起到了重要作用。系统研究了LaF3:Ce,Tb样品在254 nm紫外光激发下的荧光性质。结果表明LaF3:Ce,Tb颗粒可以应用于生物标记等领域。4、通过离子液体辅助水热法制备了CaF2:RE纳米颗粒,TEM和SEM结果显示样品是球状结构,直径大约为150 nm。测试和研究了在254 nm激发下,CaF2:Ce,Tb样品的荧光性质;在397nm激发下,CaF2:Eu样品的荧光性质;在980 nm激发下,CaF2:Er样品的上转换发光性质。结果表明红光和绿光的发射均为双光子过程,紫光的发射为三光子过程。
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