污泥水热生物炭活化过硫酸盐降解活性黑5染料废水的效能及机理研究

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偶氮染料是印染工业中最常用且应用范围最广的一类染料,是印染废水的主要组成部分。其中活性黑5(RB5)是最具有代表性的一种偶氮染料,偶氮染料废水具有色度高、毒性大等特点,如果处理不当排放到环境中,将会对周围生态环境和人体造成严重危害。近年来以过硫酸盐(PS)为基础的高级氧化技术因其反应速率快,p H适用范围广等优点不断应用于印染废水的处理。以废弃生物质制备的生物炭作为一种绿色经济的催化材料已证实可有效活化过硫酸盐,实现“以废治废”的理念。然而,目前生物炭的制备方法主要采用能耗较高的高温热解技术。本研究以污水处理厂二沉池剩余污泥为原料,采用反应条件较温和的水热技术成功制备出具有活化过二硫酸盐(PDS)性能的污泥水热生物炭材料,在此基础上采用碱改性及壳聚糖改性,以进一步强化了生物炭的催化性能,实现RB5染料废水的快速去除。此外,由于污泥水热生物炭中含有腐殖质类物质,基于腐殖质的光敏化特性,进一步研究了污泥生物炭在光照条件下对活化PDS降解RB5效能的影响。本文的主要研究内容如下:(1)污泥水热生物炭改性实现高效活化PDS降解RB5。通过在污泥中投加碱、壳聚糖,以及碱耦合壳聚糖,经水热处理实现污泥水热炭的改性,对比制得的不同生物炭材料活化PDS降解RB5的效能,证实了以壳聚糖改性的有效性。在120 min的反应时间内即可实现RB5的完全去除。在此基础上,进一步研究了壳聚糖改性生物炭的最佳制备条件(水热时间、水热温度和最佳壳聚糖掺杂量),确定了壳聚糖改性生物炭的最佳制备条件为:水热温度200℃、水热时间6 h、壳聚糖掺杂量为1%。(2)壳聚糖改性生物炭活化过硫酸盐去除RB5的影响因素及机理研究。对于壳聚糖改性后的污泥生物炭,进一步研究了反应条件(生物炭投加量、PDS投加量、初始p H、初始RB5浓度)和不同阴离子对RB5染料废水去除的影响。确定了1CBC/PDS体系去除RB5的最佳条件为:生物炭投加量为5g·L-1、PDS投加量为2 m M、初始p H为酸性,且在不同初始RB5浓度(40 mg·L-1、80 mg·L-1、160 mg·L-1和240 mg·L-1)下,1CBC均可有很好的去除效果。在探究不同阴离子的影响中发现H2PO4-和HCO3-对体系的影响较大。在机理的研究中,通过添加各种自由基淬灭剂和EPR的辅助检测,确认了~1O2在体系中的重要作用,且·OH,SO4-·和O2-·在该体系中不起作用。(3)光照对生物炭活化PS降解RB5染料废水的影响及机理研究。对于光照是否会激发生物炭中腐殖质类物质进一步加快PS的分解,进一步研究了光照条件(黑暗、可见光和紫外光)对RB5废水的降解。研究发现,相比于黑暗条件下,可将光条件对RB5降解效果的影响不大,紫外光条件下使反应的降解速率由黑暗条件下的0.020 min-1增加至0.087 min-1。又通过自由基淬灭实验和EPR实验确定了UV/BC/PDS体系中的活性粒子为O2-·和~1O2,且体系中主要的活性粒子为~1O2。
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