废轮胎流化床热解半焦孔结构特性研究

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废轮胎的大量废弃给人类生存的环境带来了巨大的压力。在我国,大多数的废轮胎为露天堆放和择址填埋。但是实践证明,这种方式无法达到可持续发展的要求。采用焚烧的方法,可以把废轮胎储藏的热能转化为电能而回收一部分能源,但是它也造成了有价值的化工原材料的浪费。而热解不仅可以回收能源而且可以回收高附加值的产物而被认为是较有前途的处理方法。 本文在内径为φ30mm的小型流化床试验台上对废轮胎进行了热解研究。对温度、流化床床料粒径、流化数以及流化介质变化对废轮胎热解半焦的微观结构的影响进行了研究。 废轮胎热解半焦的产率随着温度的提高而下降。 床料粒径和流化数作为流化床运行的重要参数对热解也有明显的影响。床料粒径减小流化数增大都有利于提高流化床传热速率,因此其对热解的影响也相似。 随着热解温度的提高,半焦中C、H、N、S元素的残留率都下降。半焦中H/C原子比随着热解温度的省高而下降,表明半焦的芳香化程度原来越高。绝大多数的S(60-80%)的残留在半焦中。 各热解温度下,废轮胎热解半焦的孔径分布相似。主要集中在20—200nm的中孔和2—200μm的大孔。比表面积随温度呈“~”型分布。温度和流化状态改变对孔隙率和孔体积的影响与比表面积相似。热解温度升高孔的扭曲度也增加。半焦的扫描电镜SEM分析表明低温段的热解半焦有表面的局部熔融现象。因此,流化床低温热解时要防结焦。对孔的形变学分析表明:废轮胎热解半焦属于可熔性半焦。孔结构比较复杂,并不能简单的归一为一种孔形。 不同活化温度下,活化焦的孔径分布在2—10nm之间有多个峰值,说明各活化温度下所得活化焦的中小孔都以该孔径范围的孔为主。不同活化时间、相同活化温度(800℃)下面得到的活化焦的孔径分布,与不同温度下活化焦的孔径分布也有相似之处,孔径分布主要集中在2—10nm之间。 同活化温度下活化焦的总比表面积分布,随着温度的升高活化焦比表面积逐渐增大,在800℃时达到一个峰值,随后在900℃回落。本实验中在相同活化温度下面,废轮胎热解半焦活化后的比表面积只有376m~2/g。不同活化时间下活化焦比表面积的分布,在800℃活化一小时工况下,活化焦的比表面积最大;继续活化,活化焦比表面积变化不大,说明半焦的活化过程在前面的一个小时内已经完成。不同温度下活化焦的孔体积分布,活化焦孔体积的变化规律与比表面积相浙江大学硕}一学位论文伙乞‘;能原一丁一程一汁院似,也是一个先升后降的趋势。
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