热致聚酰胺液晶/尼龙相容原位复合材料研究

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商品化热致液晶聚合物(TLCP)主要为聚酯或聚酯酰胺类,与尼龙66(PA66)、尼龙6(PA6)完全不相容,改善TLCP与PA66、PA6的相容性是近年来原位复合材料领域中的一个重要课题,目前主要采用添加第三组分(相容剂)的方法改善相容性,结果使原位复合工艺增加了难度,成本较高。 本研究改变目前添加相容剂的三元共混思路,依据共混体系中化学结构越相似相容性越好的原则,开展二元共混研究。由本实验室自主合成出与PA66、PA6分子结构相似的热致聚酰胺液晶(TLCPa),由于二者分子中都含有酰胺键可以形成分子间相互作用的氢键,因此二元体系的相容性可以得到改善。本文分别研究了TLCPa/PA66、TLCPa/PA6二元相容原位复合材料的相容性、结晶性能、形貌及部分力学性能,并研究了TLCPa对PA66/PA6共混物的相容性及结晶行为的影响。从而为开拓TLCPa增强尼龙(PA)二元原位复合材料提供依据。 成功制备了TLCPa/PA66、TLCPa/PA6二元相容原位复合材料。流变分析证实,TLCPa与PA66、PA6的粘度比小于1,有利于TLCPa在PA66、PA6基体中成纤。DSC、FTIR分析表明,TLCPa与PA66、PA6之间明确存在分子间相互作用的氢键,TLCPa/PA66、TLCPa/PA6共混体系具有较好的相容性;DSC、PLM、WAXD分析表明,TLCPa加入到了PA66、PA6的结晶过程,分子间氢键作用明显抑制了PA66、PA6相的结晶,共混物中PA66、PA6的结晶度下降,TLCPa加入没有改变PA66、PA6的晶型和晶胞参数。 SEM分析表明,对于TLCPa/PA66共混物,在所研究的质量配比范围内,TLCPa在PA66基体中并没有全部形成微纤,当加入10wt%TLCPa时,TLCPa成纤性较好,形成了长径比比较大的纤维;对于TLCPa/PA6共混物,在所研究的质量配比范围内,TLCPa均形成了微纤,当加入30wt%TLCPa时,TLCPa在PA6基体中形成了液晶相畴。对TLCPa/PA66共混物的力学性能研究表明,先挤出后注塑共混物B(Ⅰ)的拉伸性能明显优于直接注塑共混物B(Ⅱ),共混物的拉伸强度和模量随TLCPa含量增加,出现先升高后下降的趋势。当加入10wt%TLCPa时,共混物B(Ⅰ)的拉伸强度最高提高了79.6%,拉伸模量最高提高了120.4%。共混物B(Ⅰ)的冲击强度明显改善,分子间氢键增强界面作用的同时,有效地阻碍了裂纹的扩展。采用溶液共混法制备了TLCPa/PA6/PA66共混物,DSC、FTIR、WAXD、LSCM分析表明,TLCPa影响了PA6/PA66共混物的结晶行为,TLCPa和PA6、PA66分子间形成了大量的氢键,TLCPa的加入改善了PA6和PA66之间的相容性。TLCPa的加入使共混物的结晶度下降,没有影响共混物的晶型结构;当加入10wt%的TLCPa时,TLCPa在PA6/PA66共混物中达到了纳米级分散,TLCPa/PA6/PA66三元共混物形成了均匀、致密的相容共混体系。
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