基于聚ε-己内酯的复合材料及纳米颗粒形状记忆性能的研究

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形状记忆聚合物在生物领域和其他领域中有着巨大的潜在应用,其应用环境一般情况下都是常温常压,然而,有些时候可以将他们用在像高温高压这样的极端条件下。尽我们所知,很少有人关注高压对形状记忆聚合物的形状记忆功能的影响。交联的聚己内酯(PCL)和基于聚己内酯的纳米复合材料有着很好的温度响应型形状记忆功能,这种形状记忆类型属于熔融温度转变型的形状回复。更重要的是,在极端条件下能够保持或者改善形状记忆聚合物的形状记忆功能对于扩大他们的应用范围来说是非常关键的。形状记忆聚合物的形状记忆功能可能会受玻璃化转变温度或者熔融温度的影响,而熔融温度又可以通过控制形状记忆聚合物的结晶性能来调节。在本论文中,我们发现通过高压环境下的重结晶过程这种新方法能够用来提高聚己内酯-纳米纤维素(PCL-NCC)纳米复合材料的形状记忆性能。这种纳米复合材料的制备首先是在氮-氮二甲基甲酰胺中将聚己内酯、作为引发剂的过氧化苯甲酰(BPO)以及作为纳米填料的纳米纤维素进行混合,接着将混合液装到模具中进行干燥,最后复合材料在140℃的高压环境中进行重结晶。在复合材料的聚己内酯基底材料的重结晶过程中,增加压强时,聚己内酯的结晶参数,包括晶粒尺寸、结晶度以及熔融温度都产生了减小的变化。更有趣的是,这些变化造成了聚己内酯-纳米纤维素纳米复合材料形状记忆功能的提高。另外,用于药物控制释放体系的纳米载体的形貌对其在血液中的长循环过程有一定的影响,所以可以使用具有形状记忆效应的聚合物来制备纳米颗粒,从而实现纳米颗粒形貌的智能调控,以达到更好的治疗效果。基于此,我们还制备了具有形状记忆效应的交联六臂聚乙二醇-聚己内酯(6 arm PEG-PCL)纳米颗粒。使用聚乙烯醇(PVA)薄膜拉伸法间接使球形颗粒变为椭球形颗粒。使用原子力显微镜(AFM)观察交联的6arm PEG-PCL纳米颗粒在45℃进行回复时的形状记忆效应,通过计算纳米颗粒的长径比可以知道交联的6 arm PEG-PCL纳米颗粒具有良好的形状记忆性能。
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