耐高温清洁乳液压裂液的合成与性能研究

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随着石油工业的不断发展,我国对于油气田的开发处于后期开采的阶段,因此把眼光放向难于开采的低渗透油层。低渗透油层存在渗透率低、采油量少、水井压力大等缺点,必须通过人工压裂(压裂液)的方式来达到油气田增产的效果,因此压裂液的性能直接关系到压裂施工的好坏。目前,水力压裂是压裂中常用的手段,但存在压裂液表观粘度大、溶解缓慢、耐温效果差等缺点,对运输和施工带来诸多不便。合成表观粘度低、溶解迅速、耐高温的压裂液成为当今研究的热点。本文首先以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯为原料分别于溴乙烷、溴代正丁烷、溴代十二烷、溴代十六烷、溴代十八烷通过季铵化反应制备了五种不同链长度的疏水单体M1;以对氨基苯磺酸为原料和丙烯酰氯通过酰氯化反应制备了刚性单体S(4-丙烯酰基氨基苯磺酸钠);后又以十八叔胺为原料与氯丙烯通过季铵化反应制备疏水单体M2(丙烯基十八烷基二甲基氯化铵);最后利用核磁共振谱图和红外光谱对其结构进行表征。根据压裂液对聚合物结构的要求及其反相乳液聚合条件,选用丙烯酰胺(AM)作为亲水性单体、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)作为耐温抗盐单体、疏水单体M1和刚性单体S为内相,白油为外相,司盘80和吐温80为乳化剂,采用反相乳液聚合的方法制备耐高温疏水缔合聚合物AAMS-1。为了得到稳定的乳液体系,通过改变油水比、搅拌时间、乳化时间等得到了最佳聚合条件。通过不同链长度的疏水单体得出疏水链长度为12时缔合作用明显,链长度为18、疏水单体摩尔含量0.8%时,0.6%水溶液粘度达到916 mPa·s。为了进一步考查0.6%水溶液作为压裂液的性能,首先对聚合物提纯进行红外表征。通过热重分析(TGA)表明AAMS-1在250℃下化学结构稳定,激光粒度仪测试乳液平均粒径是2500 nm,临界缔合浓度为0.15%,在扫描电镜(SEM)下能清楚观察到形成的五元环网状结构,0.6%水溶液在150℃、170 S-1下剪切2 h,粘度仍大于50 mPa·s,且具有良好的粘弹性。通过其破胶性能和岩心伤害性测试都符合水基压裂液的使用标准。疏水单体的缔合作用在压裂液中至关重要,后改用疏水单体M2聚合,得到疏水缔合聚合物AAMS-2,并对聚合物提纯进行红外表征。通过TGA表明化学稳定性在242℃下,乳液平均粒径是2400 nm,临界缔合浓度0.16%,其网状结构在SEM下清晰观察到。0.6%水溶液粘度达到574 mPa·s,通过耐温耐剪切测试满足在地层温度150℃下使用,且具有良好的粘弹性、破胶性能和岩心伤害性也良好。
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