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甲基异丁基酮(MIBK)作为一种有机化工产品在工业生产中具有非常广泛的应用。近年来,随着MIBK在国内的需求量不断增加,对MIBK的工业化生产技术研究已引起重视。本文针对丙酮加氢一步法合成MIBK反应,研究了一系列双功能催化剂并在连续固定床反应器中对其催化性能进行评价。 本文采用浸渍法分别制备了Ni-MgO/γ-Al2O3催化剂。运用比表面积测定(BET),X-射线衍射(XRD),程序升温脱附(TPD),扫描电子显微镜(SEM),热重-差热分析(TG-DSC)等表征手段分别测定了样品的比表面积和孔径分布、物相结构、催化剂酸碱性、催化剂表面形貌和热分解性能等物化性质,并应用于丙酮加氢一步法联产MIBK和二异丁基酮(DIBK)反应中。结果表明,10wt%Ni、5wt%MgO负载γ-Al2O3催化剂有丰富的孔道结构和良好的活性组分分散性能且能提供一定的酸碱活性位;在反应温度180℃,系统压力1MPa,床层空速0.48g·h-1· gcat-1,氢酮摩尔比为1下,丙酮的转化率可以达到78.6%,且MIBK和DIBK的综合选择性可以达到79.0%以上。 以HZSM-5分子筛为载体、Pd为活性组份,采用浸渍法分别制备Pd/HZSM-5催化剂,并运用BET、XRD、TPD、SEM、TG-DSC等表征手段分析了催化剂的物化性质,应用于丙酮加氢合成MIBK反应中。结果表明,Pd/HZSM-5载体含有丰富的孔道结构、酸碱活性中心及加氢活性位;在温度140℃,系统压力1MPa,床层空速0.48g·h-1·gcat-1,氢酮比1,丙酮转化率可达到45.9%,MIBK选择性达94.3%; Pd/HZSM-5失活主要原因为催化剂表面积碳,催化剂经高温焙烧,其催化性能仍能恢复。 本文以NKC-9树脂为载体,采用浸渍法分别制备了Pd/NKC-9树脂催化剂,并运用BET、SEM等表征手段分析了催化剂的物化性质,应用于丙酮加氢合成MIBK反应中。结果表明,0.5wt%Pd/NKC-9催化剂中含有丰富的中至大孔结构;在反应温度110℃,系统压力3MPa,床层空速0.48g·h-1·gcat-1,氢酮比1时,丙酮转化率可以达到55.0%,MIBK选择性达90.2%;丙酮加氢一步法生产MIBK仍具有稳定的催化性能连续反应1000h后,催化剂催化活性始终稳定在开始状态。因此,Pd负载树脂催化剂在工业上具有着广阔的应用前景。