铑催化羰基化合成丁烯酸内酯的反应研究

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在过去的几十年里,过渡金属催化在有机合成领域里一直备受关注,尤其是利用羰基化反应来构建新的C-C键,它为羰基化合物的构建提供了一种高效便捷的合成途径。羰基化反应不仅可以在实验室中进行,还可以运用到工业生产中,像是在上个世纪30年代,一氧化碳作为羰基来源被用于工业生产中的氢甲酰化反应。在大多数羰基化反应中,都是使用一氧化碳作为羰基的来源,一方面是因为一氧化碳的原子利用率高,另一方面它比较廉价易得。通过羰基化反应可以成功的合成酯,酰胺,酸酐,醛类化合物,应用广泛。丁烯酸内酯作为一个重要的单位出现在各种生物活性的天然产品或药物中,如雷公藤甲素,维生素C等,它的合成也备受关注。在过去的一段时间里,许多的课题组也发展了一些合成丁烯酸内酯及其衍生物的方法,像丁酸的过渡金属催化分子内环化、酮酸和叔醇的分子间环化,但往往存在操作复杂、反应条件苛刻、收率低等缺点,所以为了实现功能化丁烯酸内酯及其衍生物的高效构建,急需要发展一些新的合成方法。在本篇论文中,作者首先归纳总结了羰基化的相关反应,接下来,阐述了近些年来丁烯酸内酯的一些合成方法,最后,基于本课题组对于羰基化反应的研究和兴趣,报道了利用铑催化羰基化反应去合成丁烯酸内酯衍生物的新方法。在反应中,我们使用一氧化碳作为羰基源,铑作为金属催化剂,非对称的内炔与芳基硼酸反应,高区域选择性的进行羰基化反应,插入两个一氧化碳分子,高效的合成了丁烯酸内酯及其衍生物。
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