稀土芳香羧酸配合物的合成、晶体结构及性能研究

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本论文以邻(间、对)氯苯甲酸和1,10-邻菲啰啉为配体,合成了12种镧、镨、钇和镱的三元配合物;以邻(间、对)苯二甲酸和1,10-邻菲啰啉为配体,合成了10种铕和铽的三元配合物;以苯甲酸、邻(间、对)甲基苯甲酸、对苯二甲酸和1,10-邻菲啰啉为配体,合成了8种铕和铽的四元配合物。通过EDTA滴定分析和元素分析,确定了配合物的组成。运用红外、热重、抑菌实验和荧光光谱,对配合物进行了初步表征和性质研究。这些配合物中,稀土离子均与羧基上的氧和1,10-邻菲啰啉上的氮原子配位,并且都表现出良好的热稳定性。用X-射线单晶衍射的方法,解析了2种配合物La(p-ClBA)3phen?H2O和Pr(p-ClBA)3phen?H2O的晶体结构。2种配合物的晶体结构相近,均属三斜晶系,Pī空间群;在晶体中配合物均以双核分子形式存在,配位数为9;在分子中羧基的配位方式有3种:单齿、桥联双齿和桥联三齿。抑菌实验表明,稀土盐、配体和配合物,对2种实验菌E.coli和S.aureus的抑菌作用,基本上随溶液浓度的增加而增强;各配合物的抑菌作用,基本上都强于相应的稀土盐和羧酸配体;轻稀土镧和镨的配合物所呈现的规律性较好,而重稀土钇和镱的配合物所呈现的规律性较差。荧光实验表明,铕和铽三、四元配合物均发出Eu(III)和Tb(III)的特征荧光。其荧光发射峰位基本不变,但各配合物的荧光强度明显不同。上述研究,为设计、合成抑菌性能和荧光性能良好的稀土配合物提供了重要的实验依据。
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